Диссертация (1145442), страница 42

Файл №1145442 Диссертация (Образование и превращения циклических азометиниминов) 42 страницаДиссертация (1145442) страница 422019-06-292019-06-29СтудИзба

Образование и превращения циклических азометиниминов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 42)

(J, Гц): 0.98 (3H, уш. c, CH3); 1.39 (3H, уш. c, CH3); 2.07 (3H,c, CH3); 2.18 (3H, c, CH3); 2.32 (3H, c, CCH3); 2.58 (1H, д, J = 15.3, CH2); 2.91 (3H, c, NCH3); 2.97(1H, д, J = 15.3, CH2); 3.703.82 (1H, м, CH); 4.534.71 (1H, м, CH); 4.885.03 (1H, м, CH); 6.99(2H, с, Hаром); 7.047.11 (1H, м, Hаром); 7.177.30 (2H, м, Hаром); 7.877.96 (1H, м, Hаром). СпектрЯМР 13C (CDCl3), δ, м. д.: 17.9 (CH3); 18.3 (CH3); 21.1 (CH3); 22.3 (CH3); 28.9 (CH3); 42.8 (NCH3);44.3 (CH2); 56.3 (C); 59.4 (CH); 61.2 (CH); 68.8 (CH); 126.7 (CH); 127.3 (CH); 127.7 (C); 128.0(CH); 128.3 (CH); 129.6 (2CH); 133.7 (C); 134.9 (C); 135.4 (C); 135.6 (C); 139.6 (C); 172.9 (C=О);175.8 (C=О). Найдено, %: C 74.23; H 7.17; N 10.57.

C25H29N3O2. Вычислено, %: C 74.41; H 7.24; N10.41.(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-(2,6-Диметилфенил)-6,6,8-триметил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8Hпирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион (122e) получали из 100 мг203(0.53 ммоль) диазиридина 25b и 107 мг (0.53 ммоль) имида 60n. Выход 124 мг (60%). Т. пл. 209°C. Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 1.00 (3H, уш. c, CH3); 1.40 (3H, c, CH3); 2.11 (3H, c,CH3); 2.23 (3H, c, CH3); 2.58 (1H, д, J = 15.3, CH2); 2.91 (3H, c, NCH3); 2.97 (1H, д, J = 15.3, CH2);3.733.83 (1H, м, CH); 4.584.68 (1H, м, CH); 4.905.02 (1H, м, CH); 7.017.35 (6H, м, Hаром);7.847.96 (1H, м, Hаром). Спектр ЯМР13C (CDCl3), δ, м. д.: 18.0 (CH3); 18.4 (CH3); 22.3 (CH3);28.9 (CH3); 42.9 (NCH3); 44.3 (CH2); 56.3 (C); 59.5 (CH); 61.2 (CH); 68.8 (CH); 126.7 (CH); 127.3(CH); 127.9 (C); 128.4 (CH); 128.8 (2CH); 129.7 (CH); 130.4 (C); 133.7 (C); 134.9 (C); 135.8 (C);136.0 (C); 172.7 (C=О); 175.6 (C=О).

Найдено, %: C 74.25; H 7.03; N 10.97. C24H27N3O2.Вычислено, %: C 74.01; H 6.99; N 10.79.(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-(2,6-Дихлорфенил)-6,6,8-триметил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8Hпирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион (122f) получали из 143 мг(0.76 ммоль) диазиридина 25b и 180 мг (0.76 ммоль) имида 60h. Выход 162 мг (50%).

Т. пл. 223°C. Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 0.96 (3H, уш. c, CH3); 1.40 (3H, c, CH3); 2.56 (1H, д, J= 15.8, CH2); 2.93 (3H, c, NCH3); 2.97 (1H, д, J = 15.8, CH2); 3.82 (1H, д. д, J = 8.0, J = 8.2, CH);4.69 (1H, д, J = 8.2, CH); 5.04 (1H, д, J = 8.0, CH); 7.047.09 (1H, м, Hаром); 7.167.29 (2H, м,Hаром); 7.357.42 (1H, м, Hаром); 7.457.51 (2H, м, Hаром); 7.867.91 (1H, м, Hаром). Спектр ЯМР 13C(CDCl3), δ, м.

д.: 21.6 (CH3); 29.3 (CH3); 42.7 (NCH3); 44.3 (CH2); 56.2 (C); 60.2 (CH); 60.8 (CH);68.8 (CH); 126.6 (CH); 127.3 (C); 128.0 (C); 128.1 (C); 128.3 (C); 128.9 (2C); 131.5 (C); 133.5 (C);134.5 (2C); 134.7 (C); 171.2 (C=О); 174.3 (C=О).(±)-(8aR,11aS,11bR)-8-Метил-10-(1-нафтил)-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион (122g) получали из 90 мг (0.56ммоль) диазиридина 25a и 120 мг (0.56 ммоль) имида 60j. Выход 144 мг (69%).

Т. пл. 165170°C. Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д.: 2.95 (3H, с, NCH3); 2.783.58 (4H, м, CH2CH2); 3.703.92(1H, м, CH); 3.934.29 (1H, м, CH); 4.385.28 (1H, м, CH); 6.978.05 (11H, м, Hаром). Hайдено, %:C 75.11; H 5.68; N 11.15. C24H21N3O2. Вычислено, %: C 75.18; H 5.52; N 10.96.4.1.6.5.

Циклоприсоединение арил(3,4-дигидроизохинолиний-2-ил)амидов к N-арилмалеимидамОбщая методика получения соединений 126a-g. К раствору 1 ммоль фенилгидразина в 1мл этанола при перемешивании добавляли 1 ммоль 2-(2-бромэтил)бензальдегида [209] в 1 млэтанола. Затем реакционную смесь нагревали до 80 °C на водяной бане и приливали горячийраствор 1 ммоль N-арилмалеимида с 200 мкл пиридина в небольшом объеме этанола (5-7мл).Кипятили c обратным холодильником 1.5 часа, затем смесь охлаждали, отфильтровывали выпавший осадок и кипятили его 20 мин с 5-7 мл этанола. Затем осадок отфильтровывали и сушили на воздухе.204Методика получения соединений 126h,i.

Раствор 1 ммоль 4-нитрофенилгидразина в 5 млэтанола при перемешивании нагревали до 80 °C на водяной бане, затем добавляли 1 ммоль 2-(2бромэтил)бензальдегида в 1 мл этанола. Через 5-10 мин приливали горячий раствор 1 ммоль Nарилмалеимида с 200 мкл пиридина в небольшом объеме этанола (5-7 мл). Далее смесь обрабатывали, как описано выше.(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-Мезитил-8-фенил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11(8aH,10H)-дион (126a).

Выход 346 мг (79%). Т. пл.241–242 °C. ИК спектр, см-1: 1040, 1240, 1310, 1340, 1380, 1455, 1495, 1600, 1725 с, 1790, 2860,2930, 3070. Спектр ЯМР 1H, , м.д., CDCl3: 2.12 с (6H, 2CH3), 2.31 с (3H, CH3), 2.382.56 м (1H,CH2CH2), 2.752.88 м (1H, CH2CH2), 3.023.19 м (1H, CH2CH2), 3.233.37 м (1H, CH2CH2), 3.97д.д (1H, J ~8.0 и ~8.0, CH), 4.80 д (1H, J ~8.0, CH), 4.92 д (1H, J ~8.0, CH), 6.917.01 м (3Hаром.),7.127.20 м (1Hаром.), 7.217.39 м (4Hаром.), 7.427.50 м (2Hаром.), 7.77 д (Hаром., J 6.8).

СпектрЯМР13C, , м.д., CDCl3: 17.9 (2CH3), 21.2 (CH3), 29.1 (CH2), 41.6 (CH2), 54.6 (CH), 61.6 (CH),65.3 (CH), 117.9 (2CHаром.), 121.2 (CHаром.), 126.9 (CHаром.), 127.1 (Cаром.), 127.6 (CHаром.), 128.3(CHаром.), 128.5 (CHаром.), 129.2 (2CHаром.), 129.4 (CHаром.), 129.5 (CHаром.), 133.5 (Cаром.), 134.2(Cаром.), 135.5 (Cаром.), 135.6 (Cаром.), 139.6 (Cаром.), 144.5 (Cаром.), 172.2 (C=O), 175.0 (C=O). Найдено, %: C 76.89; H 6.26; N 9.75.

C28H27N3O2. Вычислено, %: C 76.86; H 6.22; N 9.60.(±)-(8aR,11aS,11bR)-8,10-Дифенил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11(8aH,10H)-дион (126b). Выход 245 мг (62%). Т. пл. 233-234°C. ИК спектр, см-1: 1040, 1170, 1260, 1305, 1390, 1500, 1520, 1600, 1720 с, 1785, 2840, 2915,2940, 2965, 3045. Спектр ЯМР 1H, , м.д., CDCl3: 2.342.55 м (1H, CH2CH2), 2.732.87 м (1H,CH2CH2), 3.023.19 м (1H, CH2CH2), 3.203.38 м (1H, CH2CH2), 3.95 д.д (1H, J ~8.0 и ~8.0, CH),4.80 д (1H, J ~8.0, CH), 4.88 д (1H, J ~8.0, CH), 6.927.02 м (1Hаром.), 7.137.21 м (1Hаром.),7.227.53 м (11Hаром.), 7.78 д (1Hаром., J 6.7).

Спектр ЯМР13C, , м.д., CDCl3: 29.1 (CH2), 41.7(CH2), 54.4 (CH), 61.1 (CH), 64,9 (CH), 117.9 (2CHаром.), 121.3 (CHаром.), 126.6 (2CHаром.), 126.9(CHаром.), 127.6 (CHаром.), 128.3 (CHаром.), 128.5 (CHаром.), 128.9 (CHаром.), 129.3 (4CHаром.), 131.6(Cаром.), 133.5 (Cаром.), 134.2 (Cаром.), 144.2 (Cаром.), 172.1 (C=O), 175.0 (C=O). Найдено, %: C 76.03;H 5.41; N 10,61. C25H21N3O2. Вычислено, %: C 75.93; H 5.35; N 10,63.(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-(4-Бромфенил)-8-фенил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8Hпирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11(8aH,10H)-дион (126c). Выход 266 мг(56%).

Т. пл. 225-226 °C. ИК спектр, см-1: 1040, 1080, 1240, 1310, 1380, 1495, 1600, 1725 с, 1790,2845, 2910, 3080. Спектр ЯМР 1H, , м.д., CDCl3: 2.352.56 м (1H, CH2CH2), 2.732.90 м (1H,CH2CH2), 3.013.19 м (1H, CH2CH2), 3.203.36 м (1H, CH2CH2), 3.92 д.д (1H, J ~8.0 и ~8.0, CH),4.79 д (1H, J ~8.0, CH), 4.87 д (1H, J ~8.0, CH), 6.947.02 м (1Hаром.), 7.137.20 м (1Hаром.),2057.227.39 м (6Hаром.), 7.407.48 м (2Hаром.), 7.557.64 м (2Hаром.), 7.75 д (1Hаром., J 6.7). СпектрЯМР 13C, , м.д., CDCl3: 28,9 (CH2), 41.7 (CH2), 54.4 (CH), 61.1 (CH), 64,9 (CH), 118.0 (2CHаром.),121.5 (CHаром.), 122,8 (Cаром.), 126.9 (CHаром.), 127.7 (CHаром.), 128.1 (2CHаром.), 128.4 (2CHаром.),129.3 (2CHаром.), 130,6 (Cаром.), 132.4 (2CHаром.), 133.4 (Cаром.), 134.0 (Cаром.), 144.1 (Cаром.), 171.8(C=O), 174.7 (C=O).

Найдено, %: C 63.30; H 4.32; N 8.70. C25H20BrN3O2. Вычислено, %: C 63.30;H 4.25; N 8.86.(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-(4-Метоксифенил)-8-фенил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11(8aH,10H)-дион (126d).

Выход 250 мг (58.5%). Т.пл. 223-224 °C. ИК спектр, см-1: 1040, 1170, 1260, 1305, 1390, 1500, 1520, 1600, 1720 с, 1785,2840, 2915, 2940, 2965, 3045. Спектр ЯМР 1H, , м.д., CDCl3: 2.352.56 м (1H, CH2CH2),2.742,88 м (1H, CH2CH2), 3.033.19 м (1H, CH2CH2), 3.223.36 м (1H, CH2CH2), 3.83 с (3H,OCH3), 3.92 д.д (1H, J ~8.0 и ~8.0, CH), 4.78 д (1H, J ~8.0, CH), 4.87 д (1H, J ~8.0, CH), 6.927.03м (3Hаром.), 7.137.20 м (1Hаром.), 7.217.39 м (6Hаром.), 7.427.51 м (2Hаром.), 7.78 д (Hаром., J 6.7).Спектр ЯМР 13C, , м.д., CDCl3: 29.1 (CH2), 41.8 (CH2), 54.3 (CH), 55.6 (OCH3), 61.1 (CH), 64,9(CH), 114.5 (2CHаром.), 117.9 (2CHаром.), 121.2 (CHаром.), 124.2 (Cаром.), 126.9 (CHаром.), 127.6(CHаром.), 127.9 (2CHаром.), 128.3 (CHаром.), 128.5 (CHаром.), 129.3 (2CHаром.), 133.5 (Cаром.), 134.2(Cаром.), 144.3 (Cаром.) 159.7 (Cаром.), 172.4 (C=O), 175.3 (C=O). Найдено, %: C 73.36; H 5.59; N9.84.

C26H23N3O3. Вычислено, %: C 73.39; H 5.45; N 9.88.(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-(4-Нитрофенил)-8-фенил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11(8aH,10H)-дион (126e). Выход 301 мг (68%). Т. пл.232-233 °C. ИК спектр, см-1: 1040, 1240, 1305, 1350, 1375, 1500, 1535, 1600, 1725 с, 1790, 2845,2920, 2940, 3060. Спектр ЯМР 1H, , м.д., CDCl3: 2.372.61 м (1H, CH2CH2), 2.762.94 м (1H,CH2CH2), 3.013.20 м (1H, CH2CH2), 3.223.41 м (1H, CH2CH2), 3.904.09 м (1H, CH), 4.754.88м (1H, CH), 4.895.02 м (1H, CH), 6.947.08 м (1Hаром.), 7.137.23 м (1Hаром.), 7.247.54 м(6Hаром.), 7.67 д (2Hаром., J 7,8), 7.717,82 м (Hаром.), 8.34 д (2Hаром., J 7,8).

Спектр ЯМР 13C, , м.д.,CDCl3: 28,9 (CH2), 42.0 (CH2), 54.5 (CH), 55.6 (OCH3), 61.1 (CH), 65.0 (CH), 118.1 (2CHаром.),121.7 (CHаром.), 124.5 (2CHаром.), 127.0 (CHаром.), 127.2 (2CHаром.), 127,8 (CHаром.), 128.3 (CHаром.),128.4 (CHаром.), 129.4 (2CHаром.), 133.4 (Cаром.), 133.8 (Cаром.), 137.1 (Cаром.), 143.9 (Cаром.) 147.2(Cаром.), 171.4 (C=O), 174.4 (C=O). Найдено, %: C 68.39; H 4.65; N 12.39.

C25H20N4O4. Вычислено,%: C 68.17; H 4.58; N 12.72.(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-(2,6-Диметилфенил)-8-фенил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8Hпирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11(8aH,10H)-дион (126f). Выход 288 мг (68%).Т. пл. 212-213 °C. ИК спектр, см-1: 1040, 1170, 1275, 1310, 1375, 1455, 1475, 1495, 1720 с, 1785,2845, 2930, 2980, 3040. Спектр ЯМР 1H, , м.д., C6D6: 1.89 с (3H, CH3), 1.872.03 м (1H,206CH2CH2), 2.12 с (3H, CH3), 2.292.41 м (1H, CH2CH2), 2.762.92 м (1H, CH2CH2), 2.973.08 м(1H, CH2CH2), 3.13 д.д (1H, J ~8.0 и ~8.0, CH), 4.17 д (1H, J ~8.0, CH), 4.84 д (1H, J ~8.0, CH),6.746.81 м (1Hаром.), 6.847.20 м (6Hаром.), 7.237.24 м (2Hаром.), 7.637.73 м (2Hаром.), 7.99 д(1Hаром., J 7.4). Спектр ЯМР13C, , м.д., CDCl3: 18.0 (2CH3), 29.1 (CH2), 41.7 (CH2), 54.7 (CH),61.5 (CH), 65.3 (CH), 118.0 (2CHаром.), 121.3 (CHаром.), 126.9 (CHаром.), 127.7 (CHаром.), 128.3(CHаром.), 128.4 (CHаром.), 128.7 (CHаром.), 128.8 (CHаром.), 129,2 (2CHаром.), 129.7 (CHаром.), 129.8(Cаром.), 133.4 (Cаром.), 134.1 (Cаром.), 135.9 (Cаром.), 136.0 (Cаром.), 144.4 (Cаром.), 172.1 (C=O), 174,9(C=O).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

2,48 Mb

Материал

Образование и превращения циклических азометиниминов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

obrazovanie-i-prevraschenija-ciklicheskih-azometiniminov.rar

Образование и превращения циклических азометиниминов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.