Диссертация (1145442), страница 45
Текст из файла (страница 45)
Вычислено%: C 66.93; H 4.99; N 11.56.Соединение 90j, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 2.20–2.40 м (2H), 2.58–2.80 м (1H), 2.75–2.85 м (1H), 3.08–3.17 м (1H), 3.27–3.39 м (1H), 3.83 с (3H), 4.10 д (1H, 8.9), 4.43 д (1H, 8.9), 6.94д (2H, 8.1), 7.11 д (2H, 8.1), 7.31–7.47 (5Н), 7.91 д (2H, 8.1), 8.33 д (2H, 8.1). ИК спектр, см-11040, 1120, 1180, 1260, 1300, 1350 c, 1380, 1530, 1620, 1730 c, 2840, 2970, 3020, 3040.3a,9-Дифенил-2-(4-метилфенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион(89,90) получали из 0.176 г (1.1 ммоль) соединения 3c и 0.263 г (1 ммоль) 2-фенил-N-(4-метилфенил)малеимида 88f.
По данным ТСХ в реакционной смеси оставался непрореагировавшиймалеимид, хотя соединение 3c израсходовалось полностью. После перекристаллизации из ацетона с небольшим количеством эфира получали 0.118 г (28%) бесцветных кристаллов цисизомера 90 с т.пл. 189-190°C. Маточный раствор упаривали, и остаток перекристаллизовывалииз смеси бензол:эфир (1:1). Получали 0.068 г (16%) транс-изомера 89 в виде бесцветных кристаллов с т.пл. 146-147°C. Общий препаративный выход 0.186 г (44%). Найдено, %, транс- 89: C76.35, 76.60; H 5.82, 5.91; N 9.78, 9.75; цис- 90: C 76.70, 76.57; H 5.87, 5.91; N 9.81, 9.88.C27H25N3O2. Вычислено, %: C 76.57; H 5.95; N 9.92.Транс-изомер 89, ЯМР 1Н (500 МГц), , м.д. (J, Гц) 2.12-2.22 (1H), 2.23-2.33 (1H), 2.41 с(3H), 2.73-2.82 (1H), 3.20-3.33 (2H), 3.53-3.61 (1H), 3.78 д (1H, 4.1), 4.57 д (1H, 4.1), 7.22-7.39(10H), 7.48 д (2H, 8.3), 7.59 д (2H, 7.3).
ИК (CHCl3) 870, 900, 920, 940, 1040, 1100, 1130, 1160 с,1170, 1180 с, 1300, 1330, 1380 с, 1460, 1470, 1495, 1520, 1615, 1730 с, 1795, 1905, 2870, 2920,3040.Цис-изомер 90, ЯМР 1Н (500 МГц), , м.д. (J, Гц) 2.11-2.21 (1H), 2.21-2.29 (1H), 2.30 с (3H),2.57-2.66 (1H), 2.79-2.87 (1H), 3.07-3.14 (1H), 3.31-3.39 (1H), 4.13 д (1H, 10.3), 4.46 д (1H, 10.3),6.91 д (2H, 8.3), 7.12 д (2H, 8.3), 7.30-7.45 (6H), 7.51 д (2H, 7.2), 7.69 д (2H, 7.2). ИК (CHCl3) 870,900, 940, 1040, 1080, 1120, 1160 с, 1180 с, 1290, 1300, 1380 с, 1450, 1495, 1520, 1580, 1615, 1730с, 1795, 1905, 2870, 2890, 2930, 2990, 3040.По данным ТСХ реакционная смесь содержала и другие продукты (по-видимому, региоизомеры), которые не удалось препаративно выделить.3а-Метил-2,9-дифенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион(93a,94a) получали из 0.48 г (3 ммоль) соединения 3c и 0.42 г (2.25 ммоль) имида 92a в 5 мл толуола.
Последробной перекристаллизации из смеси ацетона (3 мл) с эфиром (1.5 мл) получили 0.24 г (31%) трансизомера 93a c т.пл. 140°C и 0.29 г (37%) цис-изомера 94a с т.пл. 184°C. Найдено % (для транс-213изомера 93a): C 72.83, 72.76; H 6.16, 6.03; N 12.04, 12.12. C21H21N3O2. Вычислено %: C 72.60; H6.09; N 12.10.
Найдено % (для цис-изомера 94a): C 72.86, 72.44; H 6.12, 6.01; N 11.94, 11.98.C21H21N3O2. Вычислено %: C 72.60; H 6.09; N 12.10.Соединение 93a, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 1.66 с (3H), 2.13–2.27 м (2H), 2.55–2.66 м(1H), 3.12–3.25 м (2H), 3.38 д (1H, 4.6), 3.41–3.53 м (1H), 4.39 д (1H, 4.6), 7.29–7.59 (10H). ИКспектр, см-1 1080, 1120, 1140, 1250, 1310, 1370, 1380, 1460, 1510, 1610, 1730 c, 2870, 2980, 3040.Соединение 94a, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 1.73 с (3H), 2.15–2.36 м (2H), 2.74–2.85 м(1H), 2.97 к (1H, 8.8), 3.22–3.34 м (2H), 3.51 д (1H, 9.7), 4.40 д (1H, 9.7), 7.12–7.45 (10H).
ИКспектр, см-1 1120, 1160, 1240, 1290, 1305, 1375, 1390, 1455, 1505, 1610, 1730 c, 2870, 2990, 3040.3а-Метил-2-(4-метилфенил)-9-фенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол1,3-дион (93b, 94b) получали из 0.62 г (3.9 ммоль) соединения 3c и 0.6 г (3 ммоль) имида 92b в 7 млтолуола. После перекристаллизации из смеси бензола с эфиром получили 0.55 г (45%) транс-изомера93b, т.пл. 143°C. Найдено %: C 73.30, 73.12; H 6.50, 6.42; N 11.70, 11.60. C22H23N3O2. Вычислено%: C 73.11; H 6.41; N 11.63.Соединение 93b, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 1.66 с (3H), 2.14–2.25 м (2H), 2.42 с (3Н),2.56–2.67 м (1H), 3.13–3.24 м (2H), 3.36 д (1H, 4.4), 3.40–3.50 м (1H), 4.40 д (1H, 4.4), 7.20 д (2Н,8.1), 7.29–7.44 (5H), 7.58 д (2Н, 7.5). ИК спектр, см-1 915, 1140, 1250, 1370, 1380, 1450, 1520,1725 c, 2870, 2940, 2980, 3040.Соединение 94b, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.
(J, Гц) 1.72 с (3H), 2.35 с (3Н), 2.73–2.84 м (1H),3.49 д (1H, 9.8), 4.40 д (1H, 9.8).3а-Метил-2-(4-метоксифенил)-9-фенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион (93c, 94c) получали из 0.32 г (2 ммоль) соединения 3c и 0.33 г (1.5 ммоль) имида92c в 5 мл толуола. После дробной перекристаллизации из эфира получили 0.31 г (55%) трансизомера 93c c т.пл. 132°C и 0.13 г (24%) цис-изомера 94c с т.пл.
182°C. Найдено % (для цисизомера 94c): C 70.11, 69.91; H 6.14, 6.37; N 10.97, 11.04. C22H23N3O3. Вычислено %: C 70.01; H6.14; N 11.13.Соединение 93c, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 1.68 с (3H), 2.15–2.25 м (2H), 2.56–2.64 м(1H), 3.12–3.24 м (2H), 3.36 д (1H, 4.9), 3.38–3.49 м (1H), 3.86 с (3H), 4.39 д (1H, 4.9), 7.02 д (2H,8.1), 7.21–7.40 (5H), 7.58 д (2H, 7.3).Соединение 94c, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 1.72 с (3H), 2.14–2.37 м (2H), 2.73–2.83 м(1H), 2.92–3.02 м (1H), 3.23–3.24 м (2H), 3.49 д (1H, 8.9), 3.81 с (3H), 4.40 д (1H, 8.9), 6.92 д (2H,8.1), 7.10 д (2H, 8.1), 7.30–7.47 (5H). ИК спектр, см-1 1040, 1120, 1160, 1170, 1180, 1260, 1305,1390, 1460, 1520, 1620, 1730 c, 2840, 2870, 2940, 2990, 3040.3а-Метил-2-(4-этоксифенил)-9-фенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол1,3-дион (93d, 94d) получали из 0.62 г (3.9 ммоль) соединения 3c и 0.69 г (3 ммоль) имида 92d в 7 мл214толуола.
После дробной перекристаллизации из смеси ацетона с эфиром получили 0.26 г (22%) трансизомера 93d с т.пл. 118°C и 0.66 г (57%) цис-изомера 94d с т.пл. 187°C. Найдено % (для трансизомера 93d): C 70.35, 70.74; H 6.43, 6.53; N 10.81, 10.80. C23H25N3O3. Вычислено %: C 70.57; H6.44; N 10.73. Найдено % (для цис-изомера 94d): C 70.58, 70.85; H 6.45, 6.53; N 10.76, 10.73.C23H25N3O3.
Вычислено %: C 70.57; H 6.44; N 10.73.Соединение 93d, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 1.45 т (3Н, 7.1), 1.65 с (3H), 2.12–2.28 м(2H), 2.60 к (1H, 8.8), 3.12-3.25 м (2H), 3.36 д (1H, 4.4), 3.38–3.53 м (1H), 4.08 к (2H, 7.1), 4.39 д(1H, 4.4), 7.00 д (2H, 8.8), 7.22 д (2H, 8.8), 7.30-7.43 (3H), 7.57 д (2H, 7.5).Соединение 94d, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 1.41 т (3H, 7.1), 1.71 с (3H), 2.18-2.34 м(2H), 2.73–2.84 м (1H), 2.97 к (1H, 8.8), 3.22–3.33 м (2H), 3.48 д (1H, 9.5), 4.01 к (2H, 7.1), 4.39 д(1H, 9.5), 6.90 д (2H, 8.6), 7.08 д (2H, 8.6), 7.30–7.47 (5H). ИК спектр, см-1 915, 1050, 1120, 1160,1170, 1245, 1305, 1375, 1390, 1450, 1520, 1620, 1715 c, 2880, 2940, 2990, 3030.3а-Метил-2-(3-хлорфенил)-9-фенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол1,3-дион (93e, 94e) получали из 0.62 г (3.9 ммоль) соединения 3c и 0.67 г (3 ммоль) имида 92e в 7 млтолуола.
После дробной перекристаллизации смеси транс-, цис-изомеров из ацетона с эфиром получили 0.52 г (46%) транс-изомера 93e) с т.пл. 164°C и 0.21 г (18%) цис-изомера 94e с т.пл.180°C. Найдено % (для цис-изомера 94e): C 65.90, 65.85; H 5.54, 5.49; N 10.74, 10.92. Вычислено %: C66.05; H 5.28; N 11.00.Соединение 93e, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 1.66 с (3H), 2.15–2.25 м (2H), 2.49–2.62 м(1H), 3.10–3.22 м (2H), 3.28–3.35 м (1H), 3.38 д (1H, 4.4), 4.33 д (1H, 4.4), 7.23–7.62 (9H).Соединение 94e, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 1.72 с (3H), 2.21–2.35 м (2H), 2.74–2.85 м(1H), 2.92–3.03 м (1Н), 3.23–3.33 м (2H), 3.50 д (1H, 9.8), 4.35 д (1H, 9.8), 7.05–7.48 (9H).
ИКспектр, см-1 1120, 1150, 1240, 1370, 1385, 1455, 1485, 1600, 1735 c, 2870, 2990, 3040.2-(3,4-Дихлорфенил)-3а-метил-9-фенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион (93f, 93f) получали из 0.62 г (3.9 ммоль) соединения 3c и 0.77 г (3 ммоль) имида92f в 7 мл толуола. После дробной перекристаллизации из смеси ацетона с эфиром и гексаном получили 0.35 г (28%) транс-изомера 93f с т.пл.
152°C и 0.33 г (27%) цис-изомера 94f с т.пл. 159°C. Найдено % (для транс-изомера 93f): C 60.65, 60.41; H 4.47, 4.62; N 9.83, 9.80. C21H19Cl2N3O2. Вычислено, %: C 60.59; H 4.60; N 10.09. Найдено % (для цис-изомера 94f): C 60.34, 60.55; H 4.61,4.62; N 10.04, 10.00. Вычислено %: C 60.59; H 4.60; N 10.09.Соединение 93f, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 1.65 с (3H), 2.16–2.29 м (2H), 2.51 к (1H,8.8), 3.07–3.17 м (2H), 3.27–3.34 м (1H), 3.38 д (1H, 4.4), 4.28 д (1H, 4.4), 7.26–7.61 (8H).Соединение 94f, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 1.72 с (3H), 2.20–2.35 м (2H), 2.73–2.84 м(1H), 2.91–3.03 м (1H), 3.27–3.33 м (2H), 3.50 д (1H, 9.5), 4.41 д (1H, 9.5), 7.05–7.15 (1H), 7.30–2157.52 (7H).
ИК спектр, см-1 1040, 1120, 1135, 1155, 1240, 1370, 1385, 1455, 1480, 1730 c, 2870,2990, 3040.3а-Метил-2-(3-нитрофенил)-9-фенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол1,3-дион (93g, 94g) получали из 0.52 г (3.25 ммоль) соединения 3c и 0.69 г (2.5 ммоль) имида 92g в 7мл толуола. После перекристаллизации из смеси ацетона с эфиром получили бесцветные кристаллытранс-изомера 93g с т.пл. 191°C, маточник упаривали, перекристаллизацией остатка из смесибензола с эфиром получили 0.4 г (41%) цис-изомера 93g с т.пл. 188°C. Найдено % (для трансизомера 93g): C 64.44, 64.15; H 5.33, 5.23; N 14.14, 14.34.
C21H20N4O4. Вычислено %: C 64.28; H5.14; N 14.28. Найдено % (для цис-изомера 94g): C 64.54, 64.54; H 5.19, 5.29; N 14.18, 14.25.C21H20N4O4. Вычислено, %: C 64.28; H 5.14; N 14.28.Соединение 93g, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 1.69 с (3H), 2.20–2.30 м (2H), 2.47–2.58 м(1H), 3.07–3.17 м (2H), 3.26–3.35 м (1H), 3.44 д (1H, 5.1), 4.29 д (1H, 5.1), 7.32–7.80 (7H), 8.28–7.31 (2H).Соединение 94g, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
