Диссертация (1145442), страница 40

Файл №1145442 Диссертация (Образование и превращения циклических азометиниминов) 40 страницаДиссертация (1145442) страница 402019-06-292019-06-29СтудИзба

Образование и превращения циклических азометиниминов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 40)

Вычислено, %: C 74.01; H 6.99; N 10.79.(3aR,10R,10aS)-2-(2,6-Дихлорфенил)-10-(4-метилфенил)гексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[1,2-a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (67f). Выход 240 мг (70%). Т. пл. 150 °C. Спектр197ЯМР 1Н, δ, м. д. (J, Гц): 1.49–1.69 (4H, м, СН2СН2); 2.24 (1H, м, СНN); 2.32 (3H, с, СН3); 2.67(1H, т, J = 8, СНN); 2.91 (1H, т, J = 10, СНN); 3.36 (1H, т, J = 7.2, СНС=О); 3.56 (1H, д, J = 10,СНN); 3.62 (1H, д, J = 7.2, СНС=О); 3.69 (1H, д, J = 7.2, СНN); 7.19 (2H, д, J = 8, Наром); 7.37 (1H,т, J = 3, Наром); 7.39 (2H, д, J = 2, Наром); 7.45 (1H, д, J = 7.2, Наром); 7.47 (1H, д, J = 8, Наром).Спектр ЯМР13С, δ, м.

д.: 21.5 (СН3); 24.1 (СН2); 24.3 (СН2); 53.6 (СН2); 53.8 (СН2); 55.3 (СН);66.7 (СН); 71.7 (СН); 122.4; 127.3 (2С); 129.3 (2С); 129.7 (2С); 129.8, 129.9 (2С); 132.3 (2С);136.2; 138.3; 173.6 (С=О); 175.9 (С=О). Найдено, %: С 61.42; Н 4.85; N 9.56. C22H21Cl2N3O2. Вычислено, %: C 61.40; H 4.92; N 9.76.(3aR,10R,10aS)-2-Мезитил-10-(4-метилфенил)гексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[1,2-a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (67g). Выход 238 мг (74%).

Т. пл. 142 °C. Спектр ЯМР 1Н,δ, м. д. (J, Гц): 1.46–1.79 (4H, м, СН2СН2); 2.05 (3H, с, СН3); 2.20 (3H, с, СН3); 2.22 (1H, м, СНN);2.32 (3H, с, СН3); 2.37 (3H, с, СН3); 2.68 (1H, т, J = 8, СНN); 2.93 (1H, т, J = 10, СНN); 3.41 (1H,т, J = 7.2, СНС=О); 3.57 (1H, д, J = 10, СНN); 3.63 (1H, д, J = 7.2, СНN); 3.70 (1H, д, J = 7.2,СНС=О); 6.97 (2H, м, Наром); 7.19 (2H, д, J = 8, Наром); 7.30 (2H, д, J = 8, Наром).

Спектр ЯМР 13С,δ, м. д.: 18.1 (СН3); 21.5 (СН3); 24.1 (СН3); 24.4 (СН3); 53.7 (СН2); 55.3 (СН); 66.8 (СН); 72.3(СН); 127.4 (2С); 128.2; 129.6 (2С); 129.8; 135.9 (2С); 136.3; 138.2 (2С); 139.7; 173.9 (С=О); 176.1(С=О). Найдено, %: С 74.20; Н 7.00; N 10.79. C25H29N3O2. Вычислено, %: C 74.41; H 7.24; N10.41.(3aR,10R,10aS)-2-(2,6-Диметилфенил)-10-фенилгексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[1,2-a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (67h). Выход 216 мг (72%). Т. пл. 139 °C. Спектр ЯМР 1Н,δ, м. д. (J, Гц): 1.49–1.69 (4H, м, СН2СН2); 2.09 (3H, с, СН3); 2.22 (1H, т, J = 10, СНN); 2.25 (3H,с, СН3); 2.69 (1H, т, J = 8, СНN); 2.95 (1H, д, J = 10, СНN); 3.44 (1H, т, J = 7.2, СНС=О); 3.57 (1H,д, J = 10, СНN); 3.68 (1H, д, J = 7.2, СНN); 3.72 (1H, д, J = 7.2, СНС=О); 7.16 (2H, т, J = 6.5); 7.25(2H, д, J = 8, Наром); 7.32 (1H, д, J = 7.2, Наром); 7.39 (2H, т, J = 7.2, Наром); 7.51 (2H, д, J = 6.5, Наром).Спектр ЯМР13С, δ, м.

д.: 18.1 (СН3); 18.2 (СН3); 24.1 (СН2); 24.3 (СН2); 53.7 (СН2); 55.3(СН); 66.8 (СН); 72.4 (СН); 128.5; 128.8 (2С); 129.0 (2С); 129.2 (2С); 129.8 (2С); 136.3; 136.7;139.2; 173.6 (С=О); 175.9 (С=О). Найдено, %: С 73.59; Н 6.79; N 10.91. C23H25N3O2. Вычислено,%: C 73.57; H 6.71; N 11.19.(3aR,10R,10aS)-2-(2,6-Дихлорфенил)-10-фенилгексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[1,2-a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (67i). Выход 249 мг (75%). Т.

пл. 131 °C. Спектр ЯМР 1Н,δ, м. д. (J, Гц): 1.49–1.69 (4H, м, СН2СН2); 2.25 (1H, т, J = 8, СНN); 2.68 (1H, т, J = 8, СНN); 2.91(1H, д, J = 10, СНN); 3.47 (1H, т, J = 7.2, СНС=О); 3.57 (1H, д, J = 10, СНN); 3.68 (1H, д, J = 7.2,СНN); 3.76 (1H, д, J = 7.2, СНС=О); 7.19 (2H, д, J = 8, Наром); 7.37 (2H, д, J = 8, Наром); 7.39 (2H,д, J = 8, Наром); 7.46 (2H, т, J = 8, Наром). Спектр ЯМР13С, δ, м. д.: 23.5 (СН2); 23.7 (СН2); 52.9(СН2); 53.2 (СН2); 54.9 (СН); 66.3 (СН); 71.3 (СН); 127.7; 128.4 (2С); 128.5 (2С); 129.3 (2С); 130.9198(2С); 134.4; 134.8; 135.1; 171.7 (C=O); 173.6 (С=О).

Найдено, %: С 60.68; Н 4.84; N 9.92.C21H19N3O2Cl2. Вычислено, %: C 60.59; H 4.60; N 10.09.(3aR,10R,10aS)-2-Мезитил-10-фенилгексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло-[1,2-a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (67j). Выход 233 мг (75%). Т. пл. 130 °C. Спектр ЯМР 1Н, δ, м. д. (J,Гц): 1.49–1.69 (4H, м, СН2СН2); 2.05 (3H, с, СН3); 2.20 (3H, с, СН3); 2.25 (1H, т, J = 10, СНN);2.32 (3H, с, СН3); 2.69 (1H, т, J = 8, СНN); 2.94 (1H, т, J = 10, СНN); 3.42 (1H, т, J = 7.2, СНС=О);3.67 (1H, д, J = 7.2, СНN); 3.71 (1H, д, J = 7.2, СНС=О); 6.97 (2H, м, Наром); 7.33 (1H, д, J = 7.2,Наром); 7.38 (2H, т, J = 7.2, Наром); 7.51 (2H, д, J = 7.2, Наром).

Спектр ЯМР 13С, δ, м. д.: 17.4 (СН3);17.5 (СН3); 20.9 (СН3); 23.6 (СН2); 23.8 (СН2); 53.1 (СН2); 53.2 (СН2); 54.7 (СН); 66.2 (СН); 71.8(СН); 126.8; 127.7 (2С); 127.9 (2С); 128.6 (2С); 129.0 (2С); 129.2; 135.3; 135.7; 173.2 (С=О); 175.5(С=О). Найдено, %: С 74.09; Н 6.97; N 10.71. C24H27N3O2. Вычислено, %: C 74.01; H 6.99; N10.79.(3aR,10R,10aS)-10-(4-Бромфенил)-2-(2,6-диметилфенил)гексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[1,2-a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (67k). Выход 265 мг (73%). Т.

пл. 146 °C. СпектрЯМР 1Н, δ, м. д. (J, Гц): 1.54–1.75 (4H, м, СН2СН2); 2.23 (3H, с, СН3); 2.24 (3H, с, СН3); 2.68 (1H,т, J = 8, СНN); 2.91 (1H, т, J = 10, СНN); 3.37 (1H, т, J = 7.2, СНС=О); 3.52 (1H, д, J = 10, СНN);3.63 (1H, д, J = 7.2, СНN); 3.71 (1H, д, J = 7.2, СНС=О); 7.16 (2H, м, Наром); 7.17 (2H, д, J = 6, Наром);7.24 (1H, д, J = 8, Наром); 7.51 (2H, д, J = 8, Наром). Спектр ЯМР 13С, δ, м. д.: 18.1 (СН3); 18.2(СН3); 24.0 (СН2); 24.2 (СН2); 53.6 (СН); 53.8 (СН2); 55.3 (СН2); 66.7 (СН); 71.7 (СН); 122.4;128.8 (2С); 129.0 (2С); 129.9 (2С); 132.3 (2С); 136.2; 136.5; 138.2; 173.4 (С=О); 175.7 (С=О).

Найдено, %: C 60.70; Н 5.95; N 9.15. C23H24BrN3O2. Вычислено, %: C 60.80; H 5.32; N 9.25.(3aR,10R,10aS)-10-(4-Бромфенил)-2-(2,6-дихлорфенил)гексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[1,2-a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (67l). Выход 293 мг (74%). Т. пл. 151 °C. СпектрЯМР 1Н, δ, м. д. (J, Гц): 1.46–1.79 (4H, м, СН2СН2); 2.27 (1H, м, СНN); 2.68 (1H, т, J = 8, СНN);2.90 (1H, т, J = 10, СНN); 3.42 (1H, т, J = 7.2, СНС=О); 3.57 (1H, д, J = 10, СНN); 3.69 (1H, д, J =7.2, СНN); 3.77 (1H, д, J = 7.2, СНС=О); 7.35 (2H, д, J = 8, Наром); 7.41 (2H, д, J = 8, Наром); 7.45(2H, д, J = 8, Наром); 7.50 (2H, д, J = 6.5, Наром); 7.53 (2H, д, J = 8, Наром).

Спектр ЯМР 13С, δ, м. д.:24.0 (СН2); 24.2 (СН2); 53.6 (СН); 55.5 (СН); 66.7 (СН); 122.5; 128.2 (2С); 129.0 (2С); 129.1 (2С);130.0 (2С); 131.6; 132.3 (2С); 134.9; 135.2 (2С); 137.9; 172.0 (С=О), 174.0 (С=О). Найдено, %: С50.62; Н 3.78; N 8.16. C21H18N3O2BrCl2. Вычислено, %: C 50.93; H 3.66; N 8.49.(3aR,10R,10aS)-10-(4-Бромфенил)-2-мезитилгексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[1,2a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (67m). Выход 288 мг (77%). Т. пл. 147 °C. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.49–1.69 (4H, м, СН2СН2); 2.02 (3H, с, СН3); 2.16 (3H, с, СН3); 2.21 (1H, м, СНN); 2.30(3H, с, СН3); 2.66 (1H, т, J = 8, СНN); 2.89 (1H, т, J = 10, СНN); 3.34 (1H, т, J = 7.2, СНС=О); 3.55(1H, д, J = 10, СНN); 3.60 (1H, д, J = 7.2, СНС=О); 3.68 (1H, д, J = 7.2, СНN); 6.94 (1H, с, Наром),1996.96 (1Н, с, Наром); 7.38 (2H, д, J = 8, Наром); 7.49 (2H, д, J = 8, Наром). Спектр ЯМР 13С, δ, м.

д.:18.0 (СН3); 18.1 (СН3); 21.5 (СН3); 24.1 (СН2); 24.3 (СН2); 53.6 (СН); 66.7 (СН); 71.7 (СН); 122.4(2С); 129.8 (2С); 129.9; 132.3; 135.8 (2С); 136.2 (2С); 138.3; 139.8; 173.6 (С=О); 175.9 (С=О).Найдено, %: С 61.66; Н 5.70; N 8.73. C24H26N3O2Br. Вычислено, %: C 61.54; H 5.60; N 8.97.Термолиз тетразинов 53a,b,d в присутствии N-арилмалеимидов. Общая методика.

Краствору 0.4 ммоль тетразина в 3 мл абсолютного п-ксилола прибавляли 0.8 ммоль N-арилмалеимида и нагревали 12-16 ч при 140 °C в токе аргона. Физические константы и спектральные данные ранее полученных аддуктов приведены выше.(3aR,10R,10aS)-2-Мезитил-10-(4-метоксифенил)гексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[1,2-a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (67o). После удаления растворителя остаток перекристаллизовывали из эфира.

Выход 284 мг (85%). Т. пл. 125 °C. Спектр ЯМР 1Н, δ, м. д. (J, Гц):1.46–1.79 (4H, м, СН2СН2); 2.05 (3H, с, СН3); 2.19 (3H, с, СН3); 2.22 (1H, т, J = 10, СНN); 2.32(3H, с, СН3); 2.67 (1H, т, J = 8, СНN); 2.92 (1H, т, J = 10, СНN); 3.39 (1H, т, J = 7.2, СНС=О); 3.57(1H, д, J = 10, СНN); 3.63 (1H, д, J = 7.2, СНN); 3.70 (1H, д, J = 7.2, СНС=О); 3.83 (3H, с, ОСН3);6.91 (2H, д, J = 8, Наром); 6.94 (1H, c, Наром); 6.96 (1H, c, Наром); 7.42 (2H, д, J = 8, Наром). СпектрЯМР13С, δ, м. д.: 18.0 (СН3); 18.1 (СН3); 21.5 (СН3); 24.13 (СН3); 24.36 (СН2); 24.9 (СН2); 50.3(СН2); 50.6 (СН2); 54.8 (СН); 64.7 (СН); 73.2 (СН); 126.6; 128.4 (2С); 128.8 (2С); 129.4 (2С); 129.7(2С); 131.9; 132.7; 138.5; 173.9 (С=О); 176.2 (С=О).

Найдено, %: С 72.01; Н 6.49; N 10.34.C25H29N3O3. Вычислено, %: C 71.57; H 6.97; N 10.02.4.1.6.4. Аддукты термолиза 1-метил- и 1,3,3-триметил-1,3,4,8b-тетрагидро[1,2]диазирино[3,1-a]изохинолинов в присутствии N-арилмалеимидовТермолиз диазиридинов в присутствии N-арилмалеимидов. Эквимолярные количествадиазиридина и диполярофила нагревали при перемешивании в 1 мл о-ксилола при температуребани 144 °C в течение 8 ч. Растворитель отгоняли в вакууме, продукты 122a-k, 123h-k выделяликолоночной хроматографией или экстрагировали гексаном из твердого остатка и перекристаллизовывали из этанола, метанола или эфира.

При сильном осмолении остаток сначала растворяли в хлороформе и отфильтровывали через тонкий слой силикагеля.(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-(4-Бромфенил)-8-метил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион (122h) и (±)-(8aR,11aS,11bS)-10-(4бромфенил)-8-метил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион (123h) получали из 130 мг (0.81 ммоль) диазиридина 25a и 204 мг(0.81 ммоль) имида 60d. Выход соединения 122h 190 мг (57%). Т. пл.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

2,48 Mb

Материал

Образование и превращения циклических азометиниминов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

obrazovanie-i-prevraschenija-ciklicheskih-azometiniminov.rar

Образование и превращения циклических азометиниминов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.