Диссертация (1145442), страница 35

Файл №1145442 Диссертация (Образование и превращения циклических азометиниминов) 35 страницаДиссертация (1145442) страница 352019-06-292019-06-29СтудИзба

Образование и превращения циклических азометиниминов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 35)

Маточный раствор упаривали, и остаток перекристаллизовывали из бензола с добавлением небольшого количестваэфира. Получали 0.15 г (40%) желтоватых кристаллов транс-изомера с широким интерваломтемпературы плавления 118-123°C и Rf 0.47. Общий препаративный выход 0.306 г (81%). Найдено, %, транс- 61e: C 63.14, 63.57; H 4.84, 4.88; N 14.77, 15.01; цис- 62e: C 63.80, 63.75; H 4.76,5.05; N 14.39, 14.44.

C20H18N4O4. Вычислено: C 63.49; H 4.79; N 14.81.Транс-изомер 61e, ЯМР 1H (500 МГц), , м.д. (J, Гц) 2.12-2.32 (2H), 2.49-2.67 (2H), 3.22 ш.с (1H), 3.37-3.47 (1H), 3.97 д (1H, 8.6), 4.02 ш. дд (1H, 8.6, ~6-7), 4.66 ш. с (1H), 7.34 т (1H, 7.2),7.39 дд (2H, 7.9, 7.2), 7.56 д (2H, 7.9), 7.61 д (2H, 8.6), 8.32 д (2H, 8.6). ИК (CHCl3) 860, 1105,1115, 1180 с, 13004 1315, 1350 с, 1370, 1450, 1500, 1530 с, 1580, 1610, 16254 1740 с, 1800, 1925,2850, 2890, 2990, 3040.Цис-изомер 62e, ЯМР 1H (500 МГц), , м.д.

(J, Гц) 2.14-2.24 (1H), 2.26-2.36 (1H), 2.85-2.92(1H), 2.94-3.02 (1H), 3.24-3.33 (1H), 3.47-3.53 (1H), 3.93 дд (1H, 9.3, 7.2), 4.40 д (1H, 9.3), 4.43 д(1H, 7.2), 7.24-7.44 (7H, в т.ч. 7.39 д (2H, 9.3)), 8.24 д (2H, 9.3). ИК (CHCl3) 860, 1110, 1130, 1180с, 1300, 1350 с, 1370 с, 1450, 1500, 1530 с, 1580, 1610, 1740 с, 1800, 1925, 2865, 2890, 3120.9-(4-Метоксифенил)-2-фенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион(61f, 62f) получали из 0.209 г (1.1 ммоль) соединения 3a и 0.173 г (1 ммоль) имида 60a.

После181перекристаллизации из ацетона с небольшим количеством эфира получили смесь транс- и цисизомеров (61f, 62f). Выход 0.2 г (53%). Найдено, %: C 70.56, 70.18; H 6.02, 5.89; N 11.92, 11.80.C21H21N2O3. Вычислено, %: C 69.41; H 5.82; N 11.56.Соединение 61f, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.60 м (2Н), 3.26 м (1Н), 3.45 м(1Н), 3.83 с (3Н), 3.98 м (2Н), 4.67 шс (1Н), 6.87–7.52 (9Н). ИК спектр, см-1 1040, 1110, 1240,1260, 1310, 1380, 1470, 1520, 1620, 1730 с, 1790, 2840, 2980, 3040.Соединение 62f, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.91 м (2Н), 3.26 м (1Н), 3.45 м(1Н), 3.80 с (4Н), 4.32 д (1Н, 9.3), 4.39 д (1Н, 7.5), 6.87–7.52 (9Н).2,9-Бис(4-метоксифенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион (61g,62g) получали из 0.209 г (1.1 ммоль) соединения 3a и 0.203 г (1 ммоль) имида 60b.

После раскристаллизации из ацетона с небольшим количеством эфира получили 0.050 г (13%) трансизомера (61g), т. пл. 209-210 °C и 0.228 г (58%) бесцветных кристаллов смеси транс- и цисизомеров (61g, 62g). Общий выход 0.278 г (71%). Найдено, % (для транс-изомера 61g): C 67.55,67.13; H 5.97, 5.91; N 10.84, 10.81. C22H23N3O4. Вычислено, %: C 67.16; H 5.89; N 10.68.Соединение 61g, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.22 м (2Н), 2.60 м (2Н), 3.27 м (1Н), 3.44 м(1Н), 3.84 с (6Н), 3.96 м (2Н), 4.66 шс (1Н), 6.94 д (2Н, 8.4), 7.00 д (2Н, 8.8), 7.25 д (2Н, 8.8), 7.51д (2Н, 8.4).

ИК спектр, см-1 1040, 1110, 1260 с, 1305, 1390, 1440, 1470, 1520, 1610, 1730 с, 1790,2845, 2910, 2940, 2970, 3040.Соединение 62g, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.90 м (2Н), 3.27 м (1Н), 3.43 м(1Н), 3.80 с (7Н), 4.33 д (1Н, 9.3), 4.39 д (1Н, 7.5), 6.85–7.35 (8Н).2-(4-Метилфенил)-9-(4-метоксифенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион (61h,62h) получали из 0.209 г (1.1 ммоль) 3a и 0.187 г (1 ммоль) N-(4-метилфенил)малеимида 60c. После перекристаллизации из ацетона с небольшим количеством эфира получали 0.280 г (74%) бесцветных кристаллов транс-изомера с т.пл. 208-209°C и Rf 0.42.

Найдено, %: C 69.56, 69.66; H 6.02, 6.03; N 11.30, 11.15. C22H23N3O3. Вычислено, %: C 70.01; H 6.14; N11.13. Транс-изомер, ЯМР (500 МГц), , м.д. (J, Гц) 2.10-2.28 (2H), 2.37 с (3H), 2.50-2.66 (2H),3.22 ш. с (1H), 3.37-3.46 (1H), 3.80 с (3H), 3.89-4.00 (2H), 4.61 ш. с (1H), 6.91 д (2H, 8.3), 7.18 д(2H, 8.3), 7.26 д (2H, 8.3), 7.48 д (2H, 8.3). ИК (CHCl3) 890, 920, 940, 990, 1040, 1110, 1185 с,1255 с, 1310, 1340, 1380, 1420, 1440, 1465, 1520 с, 1580, 1620 с, 1730 с, 1790, 1900, 2840, 2915,2940, 2965, 3040.Цис-изомер не был выделен, хотя, по данным ТСХ, присутствовал в реакционной смеси(Rf 0.04).2-(4-Бромфенил)-9-(4-метоксифенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол1,3-дион (61i,62i) получали из 0.209 г (1.1 ммоль) 3a и 0.252 г (1 ммоль) N-(4-бромфенил)ма-182леимида 60d.

После перекристаллизации из ацетона с небольшим количеством эфира получалибесцветные кристаллы смеси цис- и транс-изомеров, из которой методом дробной кристаллизации были выделены индивидуальные вещества. Транс-изомер 61i имел Т.пл. 182-183°C и Rf0.40, а цис-изомер 62i – Т.пл. 203-204°C и Rf 0.04. Общий препаративный выход 0.341 г (77%).Найдено, %: C 57.18, 57.45; H 4.60, 4.73; N 9.58, 9.57 (для смеси цис-/транс-). C21H20BrN3O3.Вычислено, %: C 57.03; H 4.56; N 9.50. Транс-изомер (61i), ЯМР (500 МГц), , м.д. (J, Гц) 2.092.29 (2H), 2.47-2.65 (2H), 3.14-3.29 (1H), 3.34-3.46 (1H), 3.81 с (3H), 3.91-3.97 (2H), 4.61 ш. с(1H), 6.91 д (2H, 8.5), 7.22 д (2H, 8.5), 7.47 д (2H, 8.5), 7.58 д (2H, 8.5).

ИК (CHCl3) 895, 1020,1040, 1080, 1110, 1180 с, 1260 с, 1310, 1340, 1380 с, 1470 с, 1520, 1580, 1620, 1730 с, 1790, 1900,2840, 2970.Цис-изомер (62i), ЯМР (500 МГц), , м.д. (J, Гц) 2.08-2.35 (2H), 2.81-2.87 (1H), 2.88-2.96(1H), 3.17-3.30 (1H), 3.41-3.51 (1H), 3.77 с (3H), 3.82 дд (1H, 7.5, 9.3), 4.30 д (1H, 9.3) 4.37 д (1H,7.5), 6.85 д (2H, 8.8), 7.06 д (2H, 8.8), 7.31 д (2H, 8.8), 7.52 д (2H, 8.8).

ИК (CHCl3) 835, 870, 900,1020, 1040, 1075, 1110, 1130, 1190 с, 1255 с, 1300, 1380 с, 1490 с, 1520, 1580, 1620, 1730 с, 1800,1900, 2840, 2860, 3020.По данным препаративной колоночной хроматографии (силикагель L 40/100, весовое соотношение вещество-сорбент = 1:50, градиентное элюирование пентан:эфир (1:1) – эфирацетон) реакционная смесь содержала 0.025 г (6%) пиразолина, 0.128 г (29%) цис-изомера, 0.256г (58%) транс-изомера.

Общий выход цис- и транс-изомеров 0.384 г (87%).Также как и в случае соединения 61d,62d очищенные методом колоночной хроматографии вещества через несколько часов стояния при комнатной температуре содержали неидентифицированные примеси (данные ТСХ).9-(4-Метоксифенил)-2-(4-нитрофенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион (61j,62j) получали из 0.209 г (1.1 ммоль) 3a и 0.218 г (1 ммоль) N-(4-нитрофенил)малеимида 60e. После перекристаллизации из бензола с небольшим количеством эфираполучали 0.148 г (36%) бесцветных кристаллов цис-изомера 62j с Т.пл.

208-209°C и Rf 0.03. Маточный раствор упаривали, и остаток перекристаллизовывали из ацетона с добавлением небольшого количества эфира. Получали 0.125 г (31%) транс-изомера 61j в виде бесцветных кристаллов с широким интервалом температуры плавления 157-163°C и Rf 0.27. Общий препаративный выход 0.273 г (67%). Найдено, %, транс- 61j: C 61.57, 61.48; H 5.03, 4.92; N 13.68, 13.65;цис- 62j: C 61.76, 61.36; H 5.26, 4.97; N 13.70, 13.62.

C21H20N4O5. Вычислено, %: C 61.76; H 4.94;N 13.72. Транс-изомер (61j), ЯМР (500 МГц), , м.д. (J, Гц) 2.12-2.29 (2H), 2.46-2.65 (2H), 3.22ш. с (1H), 3.37-3.44 (1H), 3.81 с (3H), 3.94-4.02 (2H), 4.62 ш. с (1H), 6.92 д (2H, 8.3), 7.47 д (2H,8.3), 7.61 д (2H, 8.3), 8.32 д (2H, 8.3). ИК (CHCl3) 835, 865, 1040, 1115, 1180 с 1260 с, 1300, 1350с, 1370 с, 1465, 1500, 1530 с, 1580, 1600, 1625, 1735 с, 1795, 1925, 2840, 29104 2970, 3040.183Цис-изомер (62j), ЯМР (500 МГц), , м.д. (J, Гц) 2.12-2.22 (1H), 2.23-2.33 (1H), 2.81-2.89(1H), 2.91-2.99 (1H), 3.20-3.28 (1H), 3.43-3.51 (1H), 3.78 с (3H), 3.87 дд (1H, 7.2, 9.3), 4.34 д (1H,9.3), 4.41 д (1H, 7.2), 6.86 д (2H, 8.3), 7.31 д (2H, 8.3), 7.41 д (2H, 8.5), 8.24 д (2H, 8.5).

ИК(CHCl3) 835, 860, 1040, 1110, 1130, 1180 с, 1260 с, 1300, 1350 с, 1370 с, 1465, 1500, 1520, 1530 с,1580, 1620, 1735 с, 1795, 1925, 2840, 2865, 2890, 2990, 3040.9-(4-Толил)-2-фенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион (61k, 62k)получали из 0.191 г (1.1 ммоль) соединения 3b и 0.173 г (1 ммоль) имида 60a. После перекристаллизации из смеси эфир/ацетон в соотношении 3:1 получили смесь транс- и цис-изомеров(61k, 62k). Выход 0.208 г (60%). Найдено, %: C 72.44, 72.92; H 6.11, 6.14; N 12.08, 11.98.C21H21N3O2.

Вычислено, %: C 72.60; H 6.09; N 12.10.Соединение 61k, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.23 м (2Н), 2.35 с (3Н), 2.64 м (2Н), 3.28 м(1Н), 3.47 м (1Н), 3.99 м (2Н), 4.68 шс (1Н), 7.15–7.50 (9Н). ИК спектр, см-1 1010, 1040, 1100,1240, 1385, 1500, 1600, 1610, 1730 с, 1790, 2860, 2990, 3040.Соединение 62k, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.23 м (2Н), 2.33 с (3Н), 2.93 м (2Н), 3.28 м(1Н), 3.47 м (1Н), 3.87 д.д (1Н, 9.3, 7.5), 4.34 д (1Н, 9.3), 4.41 д (1Н, 7.5), 7.15–7.50 (9Н).9-(4-Толил)-2-(4-метоксифенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3дион (61l, 62l) получали из 0.191 г (1.1 ммоль) соединения 3b и 0.203 г (1 ммоль) имида 60b.

После перекристаллизации из ацетона с небольшим количеством гексана получили смесь транс- ицис-изомеров (61l, 62l). Выход 0.3г (80%). Найдено, %: C 69.72, 69.89; H 6.32, 6.06; N 10.92,11.16. C22H23N3O3. Вычислено, %: C 70.01; H 6.14; N 11.13.Соединение 61l, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.22 м (2Н), 2.38 с (3Н), 2.65 м (2Н), 3.27 м(1Н), 3.46 м (1Н), 3.84 с (3Н), 3.98 м (2Н), 4.66 шс (1Н), 6.92–7.50 (8Н). ИК спектр, см-1 1040,1110, 1240, 1260. 1300. 1390, 1470, 1520, 1680, 1730 с, 2845, 2970, 3040.Соединение 62l, спектр ЯМР 1H, , м.д.

(J, Гц) 2.22 м (2Н), 2.34 с (3Н), 2.92 м (2Н), 3.27 м(1Н), 3.46 м (1Н), 3.81 с (3Н), 3.85 м (1Н), 4.33 д (1Н, 9.3), 4.39 д (1Н, 7.5), 6.92–7.50 (8Н).2,9-Бис(4-толил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион (61m, 62m)получали из 0.191г (1.1 ммоль) соединения 3b и 0.187 г (1 ммоль) имида 60c. После перекристаллизации из ацетона с небольшим количеством гексана получили 0.05 г (14%) трансизомера (61m), т.

пл. 190-191 °C и 0.25 г (69%) смеси транс- и цис-изомеров (61m, 62m). Общий выход 0.3 г (83%). Найдено, % (для транс-изомера 61m): C 73.34, 72.94; H 6.62, 6.26; N11.60, 11.68. C22H23N3O2. Вычислено, %: C 73.11; H 6.41; N 11.63.Соединение 61m, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.33 с (3Н), 2.40 с (3Н), 2.63 м(2Н), 3.27 м (1Н), 3.46 м (1Н), 3.99 м (2Н), 4.67 шс (1Н), 7.02–7.50 (8Н). ИК спектр, см-1 1100,1240, 1380, 1520, 1730 с, 1800, 2860, 2890, 2930, 2990, 3040.184Соединение 62m, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.33 с (3Н), 2.40 с (3Н), 2.92 м(2Н), 3.27 м (1Н), 3.46 м (1Н), 3.86 м (1Н), 4.34 д (1Н, 9.7), 4.40 д (1Н, 7.5), 7.02–7.50 (8Н).2-(4-Бромфенил)-9-(4-толил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион(61n, 62n) получали из 0.383 г (2.2 ммоль) соединения 3b и 0.504 г (2 ммоль) имида 60d.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

2,48 Mb

Материал

Образование и превращения циклических азометиниминов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

obrazovanie-i-prevraschenija-ciklicheskih-azometiniminov.rar

Образование и превращения циклических азометиниминов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.