Диссертация (1145442), страница 39

Файл №1145442 Диссертация (Образование и превращения циклических азометиниминов) 39 страницаДиссертация (1145442) страница 392019-06-292019-06-29СтудИзба

Образование и превращения циклических азометиниминов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 39)

По спектруЯМР 1Н реакционной смеси соотношение изомеров 64/65/66 ~2.45:1.0:0.9.Соединение 64: выход 70 мг (24.7%). Т. пл. 205–206 °C (разл.). ИК спектр, см-1: 1020,1070, 1120, 1160, 1190 с, 1230, 1250, 1300, 1380 c, 1495 с, 1600, 1720 о.c (С=О), 1800, 2880, 2970,3030. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м.д.: 0.85 с (3H, Me), 1.35 д (3H, Me, J 6.2 Гц), 1.38 с (3H, Me),1941.69 д.д (1H, CH2, J 6.9 и 12.7 Гц), 2.27 д.д (1H, CH2, J 9.7 и 12.7 Гц), 3.20 д.д.кв (1H, CHMe, J6.2, 6.9 и 9.7 Гц), 3.85 д.д (1H, CH, J 7.5 и 9.9 Гц), 4.25 д (1H, CH, J 7.5 Гц), 4.63 д (1H, CHAr, J9.9 Гц), 7.02 д (2Hаром., J 8.5 Гц), 7.31 д (2Hаром., J 8.2 Гц), 7.45 д (2Hаром., J 8.2 Гц), 7.54 д (2Hаром.,J 8.5 Гц).

Спектр ЯМР13С (СDCl3), δ, м.д.: 20.4 (CH3), 26.5 (CH3), 32.7 (CH3), 47.2 (CH2), 52.5(CH), 59.4 (CH), 63.5 (C), 65.4 (CH), 66.4 (CH), 122.0 (Cаром.), 122.3 (Cаром.), 127.6 (2CHаром.), 129.4(2CHаром.), 130.7 (Cаром.), 131.8 (2CHаром.), 132.3 (2CHаром.), 138.1 (Cаром.), 172.9 (C=O), 174.4(C=O). Найдено, %: С 51.66; H 4.41; N 7.58. C23H23Br2N3O2. Вычислено, %: С 51.80; H 4.35; N7.88.Соединение 65: выход 15 мг (3.9%, чистота ~ 85%). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м.д.: 1.21 д(3H, Me), 1.49 с (3H, Me), 1.52 с (3H, Me), 1.67 д.д (1H, CH2, J 6.4 и 12.8 Гц), 2.20 д.д (1H, CH2, J9.6 и 12.8 Гц), 3.00 д.д.кв (1H, CHMe, J 6.2, 6.4 и 9.6 Гц), 4.13 д.д (1H, CH, J 9.0 и 9.2 Гц), 4.37 д(1H, CH, J 9.0 Гц), 4.62 д (1H, CHAr, J 9.2 Гц), 6.66 д (2Hаром., J 7.3 Гц), 7.31 д (2Hаром., J 7.3 Гц),7.43 д (2Hаром., J 8.3 Гц), 7.49 д (2Hаром., J 8.3 Гц).Соединение 66: отдельные сигналы в спектре ЯМР 1Н реакционной смеси (CDCl3), δ, м.д.:0.65 д (3H, Me, J 6.2 Гц), 4.20 д (1H, CH, J 5.0 Гц).4.1.6.3.

Термолиз 7-арил-1,6-диазабицикло[4.1.0]гептанов в присутствии N-арилмалеимидовОбщая методика. К раствору 0.8 ммоль диазабициклогептана 22a-c в 3 мл абсолютногоп-ксилола прибавляли 0.75 ммоль N-арилмалеимида 60a-d,f,h,n и нагревали 1 ч при 140 °C втоке аргона. Растворитель удаляли в вакууме, а остаток хроматографировали на колонке с силикагелем Merck 60 (35–70 мкм), элюент гексанэтилацетат, 2:1, контроль методом ТСХ,транс-изомеры имеют большие значения Rf.(3aR,10R,10aS)-10-(4-Метилфенил)-2-фенилгексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[1,2-a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (67a).

Выход 190 мг (66%). Т. пл. 154 °C. Спектр ЯМР 1Н,δ, м. д. (J, Гц): 1.49–1.69 (4H, м, СН2СН2); 2.24 (1H, т, J = 10, СНN); 2.38 (3H, с, СН3); 2.69 (1H,т, J = 8, СНN); 2.90 (1H, д, J = 10, СНN); 3.38 (1H, т, J = 7.2, СНС=О); 3.60 (1H, д, J = 10, СНN);3.66 (1H, д, J = 8, СНN); 3.77 (1H, д, J = 7.2, СНС=О); 7.20 (2H, д, J = 8, Наром); 7.35–7.43 (5H, м,Наром); 7.47–7.52 (2H, м, Наром).

Спектр ЯМР 13С, δ, м. д.: 21.6 (СН3); 24.2 (2С, СН2); 53.2 (СН2);53.4 (СН2); 55.5 (СН); 66.5 (СН); 71.9 (СН); 126.8; 128.2 (2С); 128.9 (2С); 129.9 (2С); 132.0 (2С);135.9; 138.2; 138.3; 173.8 (С=О); 175.9 (С=О). Найдено, %: C 73.18; Н 6.39; N 11.64. C22H23N3O2.Вычислено, %: С 73.11; H 6.41; N 11.63.(3aR,10S,10aS)-10-(4-Метилфенил)-2-фенилгексагидропирроло[3',4':3,4]-пиразоло[1,2a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (68a). Выход 37 мг (15.6%). Т. пл. 152 °C. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.

(J, Гц): 1.49–1.69 (4H, м, СН2СН2); 2.24 (1H, м, СНС=О); 2.34 (3H, с, СН3); 3.03 (1H, д, J = 10,195СНN); 3.19 (1H, т, J = 10, СНN); 3.36 (1H, д, J = 6.5, СНN); 3.47 (1H, д, J = 6.5, СНN); 3.65 (1H,м, СНN); 3.72–3.96 (1H, м, СНС=О); 7.20 (2H, д, J = 8, Наром); 7.35–7.43 (5H, м, Наром); 7.47–7.52(2H, м, Наром). Спектр ЯМР13С, δ, м. д.: 21.7 (СН3); 24.0 (СН2); 24.9 (СН2); 50.3 (СН2); 50.6(СН2); 54.8 (СН); 64.7 (СН); 73.2 (СН); 126.6; 128.4 (2С); 128.8 (2С); 129.4 (2С); 129.7 (2С);131.9; 132.7; 138.5; 173.7 (С=О); 174.2 (С=О). Найдено, %: С 73.08; Н 6.39; N 11.64.

C22H23N3O2.Вычислено, %: C 73.11; H 6.41; N 11.63.(3aR,10R,10aS)-10-(4-Метилфенил)-2-(4-метоксифенил)гексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[1,2-a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (67b). Выход 208 мг (66%). Т. пл. 159 °C. СпектрЯМР 1Н, δ, м. д. (J, Гц): 1.49–1.69 (4H, м, СН2СН2); 2.23 (1H, т, J = 10, СНN); 2.37 (3H, с, СН3);2.68 (1H, т, J = 8, СНN); 2.88 (1H, т, J = 10, СНN); 3.36 (1H, т, J = 7.2, СНС=О); 3.50 (1H, д, J =3.6, СНN); 3.58 (1H, д, J = 10, СНN); 3.65 (1H, д, J = 8, СНN); 3.84 (3H, с, ОСН3); 6.99 (2H, д, J =8, Наром); 7.19 (2H, д, J = 7.2, Наром); 7.27 (2H, д, J = 7.2, Наром); 7.38 (2H, д, J = 8, Наром).

СпектрЯМР13С, δ, м. д.: 21.5 (СН3); 24.1 (2С, СН2); 53.3 (СН2); 55.6 (СН2); 55.9 (СН); 66.5 (СН); 71.9(СН); 114.8 (ОСН3); 124.7; 128.1 (2С); 129.9 (2С); 135.9 (2С); 138.3 (2С); 159.9; 174.1 (С=О);176.1 (С=О). Найдено, %: С 70.42; Н 6.85; N 10.56. C23H25N3O3. Вычислено, %: C 70.57; H 6.44;N 10.73.(3aR,10S,10aS)-10-(4-Метилфенил)-2-(4-метоксифенил)гексагидропирроло-[3',4':3,4]пиразоло[1,2-a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (68b). Выход 48 мг (21%). Т. пл. 139 °C. СпектрЯМР 1Н, δ, м. д. (J, Гц): 1.46–1.79 (4H, м, СН2СН2); 2.06 (1H, м, СНN); 2.34 (3H, с, СН3); 3.02(1H, д, J = 10, СНN); 3.19 (1H, т, J = 10, СНN); 3.40 (1H, д, J = 6.5, СНN); 3.50 (1H, д, J = 6.5,СНN); 3.63 (1H, м, СНN); 3.82 (3H, с, ОСН3); 4.25 (1H, м, СНС=О); 6.99 (2H, д, J = 8, Наром); 7.19(2H, д, J = 7.2, Наром); 7.27 (2H, д, J = 7.2, Наром); 7.38 (2H, д, J = 8, Наром).

Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 21.7 (СН3); 24.9 (СН2); 50.6 (СН2); 55.9 (СН2); 114.8 (ОСН3); 124.6; 127.8 (2С); 129.7 (2С);132.8 (2С); 138.5 (2С); 159.7; 173.9 (С=О); 174.4 (С=О). Найдено, %: С 70.20; Н 6.00; N 10.79.C23H25N3O3. Вычислено, %: C 70.57; H 6.44; N 10.73.(3aR,10R,10aS)-2,10-Бис(4-метилфенил)гексагидропирроло[3',4':3,4]пира-золо[1,2a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (67c).

Выход 69 мг (41%), получали в виде масла. Спектр ЯМР1Н, δ, м. д. (J, Гц): 1.46–1.79 (4H, м, СН2СН2); 2.06 (1H, м, СНN); 2.34 (3H, с, СН3); 2.19 (3H, с,СН3); 2.69 (1H, т, J = 10, СНN); 2.89 (1H, д, J = 10, СНN); 3.37 (1H, т, J = 7.2, СНN); 3.63 (1H, м,СНN); 3.80 (1H, м, СНС=О); 4.25 (1H, м, СНС=О); 7.20 (2H, д, J = 8, Наром); 7.28 (2H, д, J = 8.7,Наром); 7.37 (2H, д, J = 8, Наром); 7.62 (2H, д, J = 8.7, Наром).(3aR,10S,10aS)-2,10-Бис(4-метилфенил)гексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[1,2a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (68c). Выход 49 мг (29%). Т. пл.

148 °C. Спектр ЯМР 1Н, δ, м. д.(J, Гц): 1.46–1.79 (4H, м, СН2СН2); 2.06 (1H, м, СНN); 2.19 (3H, с, СН3); 2.34 (3H, с, СН3); 3.02(1H, д, J = 10, СНN); 3.18 (1H, т, J = 10, СНN); 3.41 (1H, д, J = 6.5, СНN); 3.63 (1H, м, СНN); 3.80196(1H, м, СНС=О); 4.25 (1H, м, СНС=О); 7.20 (2H, д, J = 8, Наром); 7.28 (2H, д, J = 8.7, Наром); 7.37(2H, д, J = 8, Наром); 7.62 (2H, д, J = 8.7, Наром). Спектр ЯМР 13С, δ, м. д.: 21.6 (СН3); 21.7 (СН3);24.9 (СН2); 31.3 (СН2); 50.3 (СН2); 50.6 (СН2); 126.4; 129.3 (2С); 129.7 (2С); 130.1 (2С); 132.7(2С); 138.2; 138.5; 138.9; 173.8 (С=О); 174.3 (С=О).

Найдено, %: C 73.57; H 6.71; N 11.19.C23H25N3O2. Вычислено, %: С 73.43; Н 6.56; N 11.33.(3aR,10R,10aS)-2-(4-Бромфенил)-10-(4-метилфенил)гексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[1,2-a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (67d). Выход 237 мг (68%). Т. пл. 140 °C. Спектр ЯМР1Н, δ, м. д. (J, Гц): 1.49–1.69 (4H, м, СН2СН2); 2.24 (1H, т, J = 10, СНN); 2.38 (3H, с, СН3); 2.69(1H, т, J = 8, СНN); 2.88 (1H, т, J = 10, СНN); 3.40 (1H, т, J = 7.2, СНС=О); 3.57 (1H, д, J = 10,СНN); 3.62 (1H, д, J = 7.2, СНN); 3.77 (1H, д, J = 8, СНС=О); 7.20 (2H, д, J = 8, Наром); 7.28 (2H,д, J = 8.7, Наром); 7.37 (2H, д, J = 8, Наром); 7.62 (2H, д, J = 8.7, Наром).

Спектр ЯМР 13С, δ, м. д.:21.6 (СН3); 24.0 (СН2); 24.2 (СН2); 53.1 (СН2); 53.3 (СН2); 55.6 (СН); 66.4 (СН); 71.9 (СН); 122.8;128.2 (2С); 128.4 (2С); 129.9 (2С); 131.0 (2С); 132.6; 135.7; 138.4; 173.4 (С=О); 175.5 (С=О). Найдено, %: C 60.14; Н 5.36; N 9.89. C22H22BrN3O2. Вычислено, %: С 60.01; H 5.04; N 9.54.(3aR,10S,10aS)-2-(4-Бромфенил)-10-(4-метилфенил)гексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[1,2-a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (68d). Выход 66 мг (24%).

Т. пл. 154 °C. СпектрЯМР 1Н, δ, м. д. (J, Гц): 1.62 (4H, м, СН2СН2); 2.06 (1H, м, СНN); 2.34 (3H, с, СН3); 3.02 (1H, д,J = 10, СНN); 3.16 (1H, т, J = 10, СНN); 3.42 (1H, м, СНN); 3.64 (1H, м, СНN); 3.82 (1H, м,СНС=О); 4.26 (1H, м, СНС=О); 7.20 (2H, д, J = 8, Наром); 7.28 (2H, д, J = 8.7, Наром); 7.37 (2H, д, J= 8, Наром); 7.62 (2H, д, J = 8.7, Наром). Спектр ЯМР13С, δ, м.

д.: 21.6 (СН3); 24.0 (СН2); 24.2(СН2); 53.1 (СН2); 53.3 (СН2); 55.6 (СН); 66.4 (СН); 71.9 (СН); 122.8; 128.2 (2С); 128.4 (2С); 129.9(2С); 131.0 (2С); 132.6; 135.7; 138.4; 173.4 (С=О); 175.5 (С=О). Найдено, %: С 60.33; Н 5.19; N9.76. C22H22BrN3O2. Вычислено, %: C 60.01; H 5.04; N 9.54.(3aR,10R,10aS)-2-(2,6-Диметилфенил)-10-(4-метилфенил)гексагидропирроло[3',4':3,4]пиразоло[1,2-a]пиридазин-1,3(2H,3aH)-дион (67e). Выход 205 мг (66%). Т. пл. 137 °C. СпектрЯМР 1Н, δ, м.

д. (J, Гц): 1.46–1.79 (4H, м, СН2СН2); 2.09 (3H, с, СН3); 2.24 (3H, с, СН3); 2.27 (1H,м, СНN); 2.36 (3H, с, СН3); 2.68 (1H, т, J = 8, СНN); 2.93 (1H, т, J = 10, СНN); 3.42 (1H, т, J = 7.2,СНС=О); 3.57 (1H, д, J = 10, СНN); 3.63 (1H, д, J = 7.2, СНN); 3.72 (1H, д, J = 7.2, СНС=О); 7.15(2H, т, J = 7, Наром); 7.19 (2H, д, J = 8, Наром); 7.23 (1H, д, J = 8, Наром); 7.39 (2H, д, J = 8, Наром).Спектр ЯМР 13С, δ, м. д.: 18.1 (СН3); 18.2 (СН3); 21.5 (СН3); 24.1 (СН2); 24.3 (СН2); 51.2 (СН2);53.7 (СН2); 55.3 (СН); 66.8 (СН); 72.3 (СН); 128.2 (2С); 128.8 (2С); 128.9 (2С); 129.8 (2С); 136.0;136.3; 136.7; 138.3 (2С); 173.8 (С=О); 175.9 (С=О). Найдено, %: С 74.20; Н 7.00; N 10.79.C24H27N3O2.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

2,48 Mb

Материал

Образование и превращения циклических азометиниминов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

obrazovanie-i-prevraschenija-ciklicheskih-azometiniminov.rar

Образование и превращения циклических азометиниминов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.