Диссертация (1145442), страница 41

Файл №1145442 Диссертация (Образование и превращения циклических азометиниминов) 41 страницаДиссертация (1145442) страница 412019-06-292019-06-29СтудИзба

Образование и превращения циклических азометиниминов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 41)

179 °C. Спектр ЯМР 1H(CDCl3), δ, м. д.: 2.88 (3H, с, NCH3); 2.683.28 (4H, м, CH2CH2); 3.623.72 (1H, м, CH); 3.794.01200(1H, м, CH); 4.084.88 (1H, м, CH); 7.107.33 (5H, м, Hаром); 7.587.72 (5H, м, Hаром). Найдено, %:C 58.21; H 4.43; N 10.22. C20H18BrN3O2. Вычислено, %: C 58.26; H 4.40; N 10.19.Выход соединения 123h 30 мг (9%). Т. пл. 155 °C. Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц):2.582.78 (2H, м, CH2); 2.90 (3H, c, NCH3); 2.943.12 (1H, м, CH2); 3.233.36 (1H, м, CH2);4.004.11 (2H, м, CH); 4.995.14 (1H, м, CH); 7.00 (2H, д, J = 7.3, Hаром); 7.067.14 (1H, м, Hаром);7.157.32 (2H, м, Hаром); 7.367.44 (1H, м, Hаром); 7.49 (2H, д, J = 7.3, Hаром).

Спектр ЯМР13C(CDCl3), δ, м. д.: 30.2 (CH2); 46.8 (CH3); 50.4 (CH2); 52.4 (CH); 63.2 (CH); 69.9 (CH); 122.4 (C);125.9 (CH); 127.4 (2CH); 127.5 (CH); 128.6 (CH); 129.3 (CH); 130.1 (C); 130.2 (C); 132.4 (2CH);134.1 (C); 173.6 (C=О); 175.3 (C=О). Найдено, %: C 58.30; H 4.30; N 10.21. C20H18BrN3O2. Вычислено, %: C 58.26; H 4.40; N 10.19.(±)-(8aR,11aS,11bR)-8-Метил-10-(4-метоксифенил)-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион (122i) и (±)-(8aR,11aS,11bS)-8метил-10-(4-метоксифенил)-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион (123i) получали из 320 мг (2 ммоль) диазиридина 25a и 406мг (2 ммоль) имида 60b. Выход соединения 122i 390 мг (53.6%).

Т. пл. 219220 °C. Спектр ЯМР1H (CDCl3), δ, м. д.: 2.90 (3H, с, NCH3); 2.683.28 (4H, м, CH2CH2); 3.613.71 (1H, м, CH); 3.83(3H, c, OCH3); 3.774.01 (1H, м, CH); 4.084.88 (1H, м, CH); 6.957.04 (2H, м, Hаром); 7.107.17(1H, м, Hаром); 7.187.32 (4H, м, Hаром); 7.667.75 (H, м, Hаром).

Hайдено, %: C 69.26; H 5.70; N11.29. C21H21N3O3. Вычислено, %: C 69.41; H 5.82; N 11.56.Выход соединения 123i 80 мг (11%). Т. пл. 181182 °C. Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J,Гц): 2.622.78 (2H, м, CH2); 2.90 (3H, c, NCH3); 2.953.13 (1H, м, CH2); 3.233.38 (1H, м, CH2);3.76 (3H, с, ОCH3); 4.004.08 (2H, м, CH); 4.985.12 (1H, м, CH); 6.88 (2H, д, J = 8.7, Hаром); 7.01(2H, м, J = 8.7, Hаром); 7.067.13 (1H, м, Hаром); 7.147.27 (2H, м, Hаром); 7.367.44 (1H, м).

СпектрЯМР 13C (CDCl3), δ, м. д.: 30.2 (CH2); 46.8 (CH3); 50.3 (CH2); 52.3 (CH); 55.6 (OCH3); 63.0 (CH);69.9 (CH); 114.5 (2C); 124.4 (C); 125.9 (C); 127.1 (2C); 127.4 (C); 128.5 (C); 129.4 (C); 130.3 (C);159.5 (C); 134.1 (C); 174.1 (C=О); 175.9 (C=О). Найдено, %: C 69.76; H 5.91; N 11.41. C21H21N3O3.Вычислено, %: C 69.41; H 5.82; N 11.56.(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-(4-Бромфенил)-6,6,8-триметил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8Hпирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион (122j) и (±)-(8aR,11aS,11bS)10-(4-бромфенил)-6,6,8-триметил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион (123j) получали из 134 мг (0.71 ммоль) диазиридина 25b и180 мг (0.71 ммоль) имида 60d.

Выход соединения 122j 145 мг (46%). Т. пл. 181 °C. СпектрЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 0.93 (3H, уш. c, CCH3); 1.38 (3H, c, CCH3); 2.54 (1H, д, J = 14.5,CH2); 2.82 (3H, c, NCH3); 2.95 (1H, д, J = 14.5, CH2); 3.663.80 (1H, м, CH); 4.484.64 (1H, м,201CH); 4.905.06 (1H, м, CH); 7.027.12 (1H, м, Hаром); 7.157.35 (4H, м, Hаром); 7.567.70 (2H, м,Hаром); 7.807.92 (1H, м, Hаром). Спектр ЯМР13C (CDCl3), δ, м. д.:21.8 (CH3); 29.2 (CH3); 41.9(NCH3); 44.4 (CH2); 56.0 (C); 60.1 (CH); 61.0 (CH); 68.4 (CH); 122.9 (C); 126.7 (CH); 127.2 (CH);127.8 (CH); 128.1 (2CH); 128.3 (CH); 130.5 (C); 132.6 (2CH); 133.5 (C); 134.9 (C); 172.6 (C=О);176.0 (C=О). Найдено, %: C 60.05; H 5.16; N 9.67.

C22H22BrN3O2. Вычислено, %: C 60.01; H 5.04; N9.54.Изомер 123j в чистом виде выделен не был. Отдельные сигналы в спектре смеси ЯМР 1H(CDCl3), δ, м. д.: 4.114.20 (2H, м, CH), 5.255.30 (1H, м, CH).(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-(4-Метоксифенил)-6,6,8-триметил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8Hпирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион(122k)и(±)-(8aR,11aS,11bS)-10-(4-метоксифенил)-6,6,8-триметил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8Hпирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион (123k) получали из 200 мг(1.06 ммоль) диазиридина 25b и 216 мг (1.06 ммоль) имида 60b в 2 мл о-ксилола. Выход соединения 122k 214 мг (51%). Т. пл. 214215 °C. Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м.

д. (J, Гц): 0.94 (3H,уш. c, CCH3); 1.38 (3H, c, CCH3); 2.54 (1H, д, J = 15.3, CH2,); 2.84 (3H, c, NCH3); 2.96 (1H, д,J = 15.3, CH2); 3.72 (1H, д. д, J = 6.5, J = 7.3, CH); 3.84 (3H, с, CH3О); 4.56 (1H, д, J = 7.3, CH);5.00 (1H, д, J = 6.5, CH); 6.967.10 (3H, м, Hаром); 7.167.32 (4H, м, Hаром); 7.567.70 (2H, м,Hаром); 7.857.93 (1H, м, Hаром). Спектр ЯМР 13C (CDCl3), δ, м. д.: 21.7 (CCH3); 29.2 (CCH3); 41.9(NCH3); 44.4 (CH2); 55.7 (ОCH3); 55.9 (C); 60.4 (CH); 61.2 (CH); 68.7 (CH); 115.0 (2CH); 124.5(C); 126.9 (CH); 127.4 (CH); 128.1 (2CH); 128.2 (CH); 128.5 (2CH); 133.7 (C); 135.3 (C); 160.1 (C);173.5 (C=О); 176.9 (C=О).

Найдено, %: C 70.51; H 6.37; N 10.72. C23H25N3O3. Вычислено, %: C70.57; H 6.44; N 10.73.Изомер 123k в чистом виде выделен не был. Отдельные сигналы в спектре смеси ЯМР 1H(CDCl3), δ, м. д.: 4.114.20 (2H, м, CH), 5.255.30 (1H, м, CH).(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-Мезитил-8-метил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион (122a) получали из 111 мг диазиридина 25a(0.69 ммоль) и 149 мг (0.69 ммоль) имида 60f.

Выход 192 мг (74%). Т. пл. 140141 °C. СпектрЯМР 1H (ДМСО-d6, 100 °C), δ, м. д. (J, Гц): 2.07 (3H, с, CH3); 2.08 (3H, c, CH3); 2.30 (3H, с, CH3);2.78 (3H, с, NCH3); 2.853.20 (4H, м, CH2CH2); 3.84 (1H, д. д, J = 7.0, J = 8.0, CH); 4.05 (1H, д, J =8.0, CH); 4.21 (1H, д, J = 7.0, CH); 7.00 (2H, с, Hаром); 7.137.28 (3H, м, Hаром); 7.557.57 (1H, м,Hаром). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 25 °C), δ, м. д.: 2.10 (3H, с, CH3); 2.15 (3H, c, CH3); 2.31 (3H, с,CH3); 2.89 (3H, с, NCH3); 2.683.28 (4H, м, CH2CH2); 3.613.77 (1H, м, CH); 3.784.08 (1H, м,CH); 4.204.98 (1H, м, CH); 6.98 (2H, с, Hаром); 7.107.31 (3H, м, Hаром); 7.607.80 (1H, м, Hаром).Спектр ЯМР 13C (ДМСО-d6, 80 °C), δ, м.д.:18.0 (2CH3); 21.3 (CH3); 28.0 (CH2); 39.1 (NCH3); 43.7202(CH2); 53.9 (CH); 66.4 (CH); 67.1 (CH); 126.9 (C); 127.5 (C); 127.6 (C); 128.8 (C); 128.8 (C); 129.6(C); 129.7 (C); 134.96 (C); 136.2 (C); 136.3 (C); 136.5 (C); 139.4 (C); 174.7 (C=О); 176.8 (C=О).Найдено, %: C 73.52; H 6.60; N 11.22.

C23H25N3O2. Вычислено, %: C 73.57; H 6.71; N 11.19.(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-(2,6-Диметилфенил)-8-метил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион (122b) получали из 90 мг (0.56ммоль) диазиридина 25a и 113 мг (0.56 ммоль) имида 60n. Выход 144 мг (71%). Т. пл. 161 °C.Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м.

д.: 2.15 (3H, с, CH3); 2.20 (3H, с, CH3); 2.90 (3H, с, NCH3);2.883.08 (4H, м, CH2CH2); 3.683.77 (1H, м, CH); 3.834.10 (1H, м, CH); 4.384.88 (1H, м, CH);7.077.34 (6H, м, Hаром); 7.617.77 (1H, м, Hаром). Найдено, %: C 72.80; H 6.35; N 11.36.C22H23N3O2. Вычислено, %: C 73.11; H 6.41; N 11.63.(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-(2,6-Дихлорфенил)-8-метил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион (122c) получали из 110 мг(0.69 ммоль) диазиридина 25a и 166 мг (0.69 ммоль) имида 60h. Выход 177 мг (64%).

Т. пл.170171 °C. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, 120 °C), δ, м. д. (J, Гц): 3.02 (3H, с, NCH3); 2.873.06(4H, м, CH2CH2); 3.91 (1H, д. д, J = 6.9, J = 8.4, CH); 4.18 (1H, д, J = 8.4, CH); 4.30 (1H, д, J = 6.9,CH); 7.127.27 (3H, м, Hаром); 7.507.69 (4H, м, Hаром). Спектр ЯМР 13C (ДМСО-d6, 80 °C), δ, м.д.: 27.1 (CH2); 37.9 (NCH3); 42.6 (CH2); 52.7 (CH); 64.8 (CH); 66.0 (CH); 125.6 (C); 126.1 (C);126.4 (C); 127.4 (C); 127.5 (C); 128.4 (C); 128.5 (C); 131.7 (C); 133.3 (C); 133.4 (C); 133.5 (C);134.4 (C); 171.8 (C=О); 173.7 (C=О).

Найдено, %: C 59.75; H 4.41; N 10.38. C20H17Cl2N3O2. Вычислено, %: C 59.71; H 4.26; N 10.45.(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-Мезитил-6,6,8-триметил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11-(8aH,10H)-дион (122d) получали из 100 мг (0.53ммоль) диазиридина 25b и 114 мг (0.53 ммоль) имида 60f. Выход 120 мг (56%). Т. пл. 208209°C. Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

2,48 Mb

Материал

Образование и превращения циклических азометиниминов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

obrazovanie-i-prevraschenija-ciklicheskih-azometiniminov.rar

Образование и превращения циклических азометиниминов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.