Диссертация (1145442), страница 44

Файл №1145442 Диссертация (Образование и превращения циклических азометиниминов) 44 страницаДиссертация (1145442) страница 442019-06-292019-06-29СтудИзба

Образование и превращения циклических азометиниминов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 44)

C28H27 N3O3. Вычислено, %: C 74.15; H 6.00; N 9.27.Соединение 89с, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 1.46 т (3H, 6.9), 2.18–2.35 м (2H), 2.74–2.84м (1H), 3.22–3.37 м (2H), 3.54–3.64 м (1H), 3.80 д (1H, 4.4), 4.09 к (2H, 6.9), 4.58 д (1H, 4.4), 7.04д (2H 8.8), 7.26–7.44 (8H), 7.52 д (2H, 7.1), 7.62 д (2H, 7.1).Соединение 90с, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.

(J, Гц) 1.41 т (3H, 7.0), 2.17–2.35 м (2H), 2.57–2.68м (1H), 2.81–2.92 м (1H), 3.14 т. д (1H, 9.4, 4.0), 3.32–3.44 м (1H), 3.99 к (2H, 7.0), 4.16 д (1H,9.8), 4.50 д (1H, 9.8), 6.83 д (2H, 9.0), 6.95 д (2H, 9.0), 7.38–7.75 (10H). ИК спектр, см-1 1050,1120, 1170, 1180, 1260, 1300, 1390, 1450, 1510, 1620, 1730 c, 2880, 2890, 3040.Региоизомер 91с, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 1.44 т (3H, 7.0), 2.13–2.28 м (2H), 2.75–2.87м (1H), 3.12–3.28 м (2H), 3.47–3.58 м (1H), 4.04 к (2H, 7.0), 4.32 с (1H), 4.80 с (1H), 6.95 д (2H,8.0), 7.23 д (2H, 8.0), 7.35–7.68 (10H). ИК спектр, см-1 1050, 1120, 1170, 1260, 1310, 1395, 1520,1620, 1730 c, 2880, 2990, 3040.3а-(4-Нитрофенил)-2,9-дифенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3дион (89d, 90d) получали из 0.32 г (2 ммоль) соединения 3с и 0.29 г (1 ммоль) имида 88d в 6 мл пксилола.

После перекристаллизации из смеси бензол-гексан, а затем из смеси ацетон-гексан получили0.11 г (24%) транс-изомера 89d с т.пл. 171°C и 0.13 г (29%) цис-изомера 90d с т.пл. 180°C. Найдено% (для цис-изомера 90d): C 68.57, 68.96, H 4.96, 5.02, N 12.23, 12.38. С26Н22N4O4. Вычислено %: C68.71, H 4.82, N 12.33.Соединение 89d, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 2.20–2.40 м (2H), 2.77–2.92 м (1H), 3.25–3.41 м (2H), 3.47–3.57 м (1H), 3.79 д (1H, 4.9), 4.64 д (1H, 4.9), 7.20–7.60 (10H), 7.80 д (2H, 8.5),8.25 д (2H, 8.5). ИК спектр, см-1 1080, 1120, 1130, 1180, 1240, 1310, 1350 c, 1370, 1500, 1530,1600, 1730 c, 2860, 2980, 3040.Соединение 90d, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 2.21–2.40 м (2H), 2.60–2.72 м (1H), 2.76–2.87 м (1H), 3.13 т.

д (1H, 9.1, 4.4), 3.26–3.42 м (1H), 4.12 д (1H, 9.7), 4.47 д (1H, 9.7), 7.09 д (2H,6.6), 7.30–7.60 (8H), 7.91 д (2H, 8.8), 8.32 д (2H, 8.8).9-(4-Метоксифенил)-2,3а-дифенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3дион (89e, 90e) и 9-(4-метоксифенил)-2,9а-дифенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион (91e) получали из 1.9 г (10 ммоль) соединения 3a и 1.25 г (5 ммоль) имида 88a в 12мл толуола. Полученный продукт выделяли из реакционной смеси методом колоночной хроматографии, затем перекристаллизовывали из эфира.

Получили 0.55 г (25%) транс-изомера 89e ст.пл. 134°C, 0.61 г (28%) цис-изомера 90e с т.пл. 143°C и 0.11 г (5%) региоизомера 91e с т.пл.141°C. Найдено % (для транс-изомера 89e): C 73.82, 73.83; H 5.87, 5.76; N 9.22, 9.22.C27H25N3O3. Вычислено, %: C 73.78; H 5.73; N 9.56.210Соединение 89e, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 2.22–2.35 м (2H), 2.73–2.83 м (1H), 3.20–3.32 м (2H), 3.47–3.55 м (1H), 3.81 с (4H), 4.52 д (1H, 4.9), 6.90 д (2H 8.8), 7.37–7.58 (10H), 7.65 д(2H, 7.1). ИК спектр, см-1 1040, 1115, 1130, 1180, 1260, 1305, 1380, 1465, 1520, 1620, 1725 c,2840, 2970, 3040.Соединение 90e, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.

(J, Гц) 2.18–2.31 м (2H), 2.62 к (1H, 8.8), 2.80–2.92м (1H), 3.14 т. д (1H, 9.3, 4.0), 3.31–3.42 м (1H), 3.83 с (3H), 4.15 д (1H, 9.7), 4.47 д (1H, 9.7), 6.95д (2H, 8.8), 7.08 д (2H, 7.1), 7.30–7.75 (10H).Региоизомер 91e, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 2.15–2.30 м (2H), 2.76–2.85 м (1H), 3.11–3.26 м (2H), 3.49–3.59 м (1H), 3.81 с (3H), 4.27 с (1H), 4.82 с (1H), 6.89 д (2H, 8.0), 7.30–7.50(10H), 7.62 д (2H, 8.0). ИК спектр, см-1 1040, 1115, 1130, 1185, 1260, 1305, 1385, 1520, 1625, 1730c, 2830, 2890, 2970, 3040.2-(4-Метилфенил)-9-(4-метоксифенил)-3а-фенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4c]пиразол-1,3-дион (89f, 90f) получали из 0.83 г (4.37 ммоль) соединения 3a и 0.5 г (1.9 ммоль) имида 88f в 5 мл толуола.

Полученный продукт выделяли из реакционной смеси методом колоночной хроматографии, после чего перекристаллизовывали из эфира. Получили 0.07 г (8%) трансизомера 89f с т.пл. 112°C и 0.1 г (12%) цис-изомера 90f с т.пл. 138°C. Найдено % (для трансизомера 89f): C 73.90, 74.29; H 6.18, 6.08; N 9.04, 9.09. C28H27 N3O3. Вычислено %: C 74.15; H6.00; N 9.27. Найдено % (для цис-изомера 90f): C 74.14, 74.30; H 6.00, 6.23; N 9.11, 9.10. C28H27N3O3. Вычислено %: C 74.15; H 6.00; N 9.27.Соединение 89f, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 2.15–2.32 м (2H), 2.42 с (3H), 2.71–2.81 м(1H), 3.16–3.35 м (2H), 3.48–3.59 м (1H), 3.77 д (1H, 4.4), 3.81 с (3H), 4.51 д (1H, 4.4), 6.90 д (2H8.8), 7.20–7.68 (11H).Соединение 90f, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 2.15–2.28 м (2H), 2.33 с (3H), 2.56–2.66 м(1H), 2.79–2.88 м (1H), 3.14 т. д (1H, 9.3, 3.4), 3.30–3.41 м (1H), 3.83 с (3H), 4.12 д (1H, 9.7), 4.45д (1H, 9.7), 6.90–7.75 (13H).

ИК спектр, см-1 1040, 1120, 1180, 1260, 1305, 1380, 1520, 1625, 1730c, 2870, 2970, 3030.9-(4-Метоксифенил)-3а-фенил-2-(4-хлорфенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4c]пиразол-1,3-дион (89g, 90g) и 9-(4-метоксифенил)-2-(4-хлорфенил)-9а-фенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион (91g) получали из 1.21 г (6.37 ммоль) соединения 3aи 0.91 г (3.2 ммоль) имида 88g в 9 мл толуола. Полученный продукт выделяли из реакционной смеси методом колоночной хроматографии, после чего перекристаллизовывали из смеси ацетон,эфир, гексан.

Получили 0.3 г (20%) транс-изомера 89g с т.пл.139°C, 0.64 г (42%) цис-изомера90g с т.пл. 130°C и 0.03 г (1.6%) регио-изомера 91g с т.пл. 110°C. Найдено, % (для трансизомера 89g): C 68.74, H 5.14, N 8.72. C27H24ClN3O3. Вычислено, %: C 68.42; H 5.10; N 8.87. Выход пиразолина 42b 0.63 г (52%).211Соединение 89g, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.

(J, Гц) 2.15–2.38 м (2H), 2.66–2.79 м (1H), 3.13–3.30 м (2H), 3.42–3.53 м (1H), 3.81 с (4H), 4.47 д (1H, 4.9), 6.89 д (2H 8.8), 7.33–7.45 (7H), 7.51 д(2H 8.8), 7.61 д (2H 7.1). ИК спектр, см-1 1040, 1100, 1130, 1180, 1260, 1305, 1375, 1460, 1495,1520, 1620, 1730 c, 2840, 2975, 3040.Соединение 90g, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 2.18–2.31 м (2H), 2.54–2.68 м (1H), 2.79–2.92 м (1H), 3.12 т. д (1H, 9.3, 4.0), 3.29–3.43 м (1H), 3.83 с (3H), 4.15 д (1H, 9.9), 4.47 д (1H, 9.9),6.91 д (2H, 8.8), 7.03 д (2H, 8.8), 7.25–7.75 (9H).Региоизомер 91g, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.

(J, Гц) 2.15–2.28 м (2H), 2.75–2.84 м (1H), 3.11–3.25 м (2H), 3.48–3.56 м (1H), 3.82 с (3H), 4.23 с (1H), 4.81 с (1H), 6.89 д (2H, 8.4), 7.22–7.49(10H), 7.61 д (2H, 7.1).2,9-Ди(4-метоксифенил)-3а-фенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3дион (89h, 90h) получали из 1.71 г (9 ммоль) соединения 3a и 1.26 г (4.5 ммоль) имида 88h в 11 млтолуола. Полученный продукт выделяли из реакционной смеси методом колоночной хроматографии, после чего транс-изомер 89h перекристаллизовывали из эфира, а цис-изомер 90h изсмеси ацетон, эфир, гексан. Получили 0.7 г (33%) транс-изомера 89h с т.пл.

125°C и 0.93 г(44%) цис-изомера 90h с т.пл. 135°C. Найдено % (для цис-изомера 90h): C 71.56, 71.67; H 6.11,5.74; N 8.69, 8.85. C28H27N3O4. Вычислено %: C 71.62; H 5.80; N 8.95.Соединение 89h, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 2.15–2.34 м (2H), 2.72–2.82 м (1H), 3.18–3.31 м (2H), 3.46–3.57 м (1H), 3.75 д (1H, 4.4), 3.80 с (3H), 3.87 с (3H), 4.50 д (1H, 4.4), 6.86 д (2H8.8), 7.50 д (2H 8.8), 7.31–7.45 (7H), 7.57–7.67 (2H).Соединение 90h, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.

(J, Гц) 2.17–2.38 м (2H), 2.61 к (1H, 8.8), 2.79–2.90м (2H), 3.12 т. д (1H, 9.3, 3.5), 3.78 с (3H), 3.83 с (3H), 4.13 д (1H, 9.7), 4.45 д (1H, 9.7), 6.86 д(2H, 9.3), 6.92 д (2H, 8.8), 7.00 д (2H, 8.8), 7.40–7.50 (5H), 7.65-7.75 (2H). ИК спектр, см-11040,1115, 1175, 1260, 1305, 1390, 1450, 1470, 1520, 1620, 1730 c, 2845, 2870, 2940, 2970, 2990,3040.9-(4-Метоксифенил)-2-(3-нитрофенил)-3а-фенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4c]пиразол-1,3-дион (90i) получали из 1.14 г (6 ммоль) соединения 3a и 0.88 г (3 ммоль) имида 88i в 9мл толуола, после чего цис-изомер (90i) перекристаллизовывали из эфира.

Получили 0.7 г (48%),т.пл. 172°C. Найдено %: C 66.88, 66.69; H 5.33, 5.16; N 11.30, 11.31. C27H24N4O5. Вычислено %:C 66.93; H 4.99; N 11.56. Выход пиразолина 42b 0.48 г (42%).Соединение 90i, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 2.14–2.38 м (2H), 2.55–2.69 м (1H), 2.84–2.96 м (1H), 3.14 т.

д (1Н, 9.3, 3.5), 3.32–3.45 м (1Н), 3.87 с (3Н), 4.19 д (1H, 9.7), 4.52 д (1H, 9.7),6.98 д (2H, 8.4), 7.40–7.75 (9H), 7.97 с (1H), 8.13 д (1 Н, 7.9). ИК спектр, см-1 1040, 1120, 1175,1260, 1305, 1350 c, 1380, 1520, 1540, 1620, 1735 c, 2880, 2990, 3040.2129-(4-Метоксифенил)-3а-(4-нитрофенил)-2-фенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4c]пиразол-1,3-дион (90j) получали из 0.38 г (2 ммоль) соединения 3a и 0.29 г (1 ммоль) имида 88d в3 мл толуола. После перекристаллизации из смеси бензол, гексан получили 0.23 г (47%) цис-изомера90j, т.пл. 183°C. Найдено %: C 67.10, 66.99; H 5.13, 4.98; N 11.13, 11.47. C27H24N4O5.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

2,48 Mb

Материал

Образование и превращения циклических азометиниминов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

obrazovanie-i-prevraschenija-ciklicheskih-azometiniminov.rar

Образование и превращения циклических азометиниминов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.