Диссертация (1145442), страница 43
Текст из файла (страница 43)
Найдено, %: C 76.57; H 5.97; N 9.96. C27H25N3O2. Вычислено, %: C 76.57; H 5.95; N 9.92.(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-(2,6-Дихлорфенил)-8-фенил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11(8aH,10H)-дион (126g). Выход 405 мг (87%).
Т.пл. 227-228 °C. ИК спектр, см-1: 1105, 1245, 1310, 1380, 1470, 1500, 1600, 1725 с, 1795, 2920,3080. Спектр ЯМР 1H, , м.д., CDCl3: 2.352.57 м (1H, CH2CH2), 2.762.93 м (1H, CH2CH2),3.053.22 м (1H, CH2CH2), 3.263.44 м (1H, CH2CH2), 4.00 д.д (1H, J ~8.0 и ~8.0, CH), 4,90 д (1H,J ~8.0, CH), 5.02 д (1H, J ~8.0, CH), 6.917.01 м (1Hаром.), 7.137.21 м (1Hаром.), 7.227.50 м(9Hаром.), 7.70 д (Hаром., J 6.5). Спектр ЯМР 13C, , м.д., CDCl3: 29.1 (CH2), 41.8 (CH2), 54.5 (CH),61.8 (CH), 65.0 (CH), 117.5 (2CHаром.), 121.0 (CHаром.), 126.8 (CHаром.), 127,8 (CHаром.), 127.9(Cаром.), 128.3 (Cаром.), 128.4 (CHаром.), 128.8 (CHаром.), 128,9 (CHаром.), 129.3 (2CHаром.), 131.5(CHаром.), 133.4 (Cаром.), 133.8 (Cаром.), 134.7 (Cаром.), 134.8 (Cаром.), 144.2 (Cаром.), 170,7 (C=O),173.1 (C=O).
Найдено, %: C 64.77; H 4.21; N 9,27. C25H19Cl2N3O2. Вычислено, %: C 64.66; H 4.12;N 9.05.(±)-(8aR,11aS,11bR)-8-(4-Нитрофенил)-10-фенил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11(8aH,10H)-дион (126h). Выход 329 мг (75%). Т.пл. 244-245 °C. ИК спектр, см-1: 1120, 1200, 1245, 1320, 1340, 1380, 1520, 1595, 1720 с, 1805,3070. Спектр ЯМР 1H, , м.д., ДМСО-d6: 2.642.77 м (1H, CH2CH2), 2,802.93 м (1H, CH2CH2),3.003.12 м (1H, CH2CH2), 3.133.25 м (1H, CH2CH2), 4.10 д.д (1H, J ~8.5 и ~8.5, CH), 4,97 д (1H,J ~8.5, CH), 5.49 д (1H, J ~8.5, CH), 7.187.30 м (3Hаром.), 7.307.39 м (2Hаром.), 7.407.57 м(6Hаром.), 8.128.21 м (2Hаром.). Спектр ЯМР13C, , м.д., ДМСО-d6: 28.5 (CH2), 43.4 (CH2), 52,8(CH), 62.1 (CH), 63.2 (CH), 114.7 (2CHаром.), 125.6 (2CHаром.), 126.2 (CHаром.), 127.5 (2CHаром.),127.6 (CHаром.), 127,8 (CHаром.), 128.2 (CHаром.), 128.4 (CHаром.), 128,9 (CHаром.), 129.0 (2CHаром.),132.0 (Cаром.), 133.2 (Cаром.), 133.3 (Cаром.), 138.4 (Cаром.), 149.1 (Cаром.), 172.4 (C=O), 173.9 (C=O).Найдено, %: C 68.39; H 4.65; N 12.39.
C25H20N4O4. Вычислено, %: C 68.17; H 4.58; N 12.72.(±)-(8aR,11aS,11bR)-10-Мезитил-8-(4-нитрофенил)-5,6,11a,11b-тетрагидро-8H-пирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11(8aH,10H)-дион (126i). Выход 370 мг (77%). Т.пл. 242-243 °C. ИК спектр, см-1: 1120, 1245, 1320, 1340, 1375, 1520, 1595, 1720 с, 1805, 2930,2073080. Спектр ЯМР 1H, , м.д., ДМСО-d6: 2.05 с (3H, CH3), 2.10 с (3H, CH3), 2.28 с (3H, CH3),2.622.77 м (1H, CH2CH2), 2,822.95 м (1H, CH2CH2), 3.003.16 м (1H, CH2CH2), 3.173.27 м(1H, CH2CH2), 4.27 д.д (1H, J ~8.5 и ~8.5, CH), 4.67 д (1H, J ~8.5, CH), 5.66 д (1H, J ~8.5, CH),7.01 с (Hаром.), 7.03 с (Hаром.),7.207.33 м (3Hаром.), 7.347.49 м (3Hаром.), 8.18 м (2Hаром.).
СпектрЯМР 13C, , м.д., CDCl3: 17.9 (CH3), 18.0 (CH3), 21.2 (CH3), 29.1 (CH2), 43.4 (CH2), 54.0 (CH), 61.5(CH), 65.2 (CH), 115.7 (2CHаром.), 125.7 (2CHаром.), 126.7 (Cаром.), 127.1 (CHаром.), 128.1 (CHаром.),128.4 (CHаром.), 128.5 (CHаром.), 129.7 (2CHаром.), 132,8 (Cаром.), 132.9 (Cаром.), 135.3 (Cаром.), 135.4(Cаром.), 140,0 (Cаром.), 140,6 (Cаром.), 149,2 (Cаром.), 171.3 (C=O), 173.8 (C=O). Найдено, %: C 69.73;H 5.53; N 11.67.
C28H26N4O4. Вычислено, %: C 69.70; H 5.43; N 11.61.(±)-(8aR,11aS,11bR)-8-(2,4-Динитрофенил)-10-мезитил-5,6,11a,11b-тетрагидро-8Hпирроло[3',4':3,4]пиразоло[5,1-a]изохинолин-9,11(8aH,10H)-дион (126j). 253 мг 2-(2,4-динитрофенил)-3,4-дигидроизохинолиний бромида [209] и 138 мг мезитилмалеимида растворяли в 2мл ДМФА, добавляли к смеси 300 мкл пиридина.
Смесь нагревали до 100°C и выдерживали приинтенсивном перемешивании 5 ч. Смесь охлаждали, выливали в 30 мл дистиллированной воды,выпавший осадок отфильтровывали и кипятили с 10 мл этилового спирта. Этанол охлаждали,осадок отфильтровывали. Выход 201 мг (60%).
Т. пл. 250-251 °C. Спектр ЯМР 1H, , м.д.,ДМСО-d6: 2.03 с (3H, CH3), 2.10 с (3H, CH3), 2,28 с (3H, CH3), 2.712.94 м (4H, CH2-CH2), 4.27д.д (1H, J ~8.0 и ~8.0, CH), 4.48 д (1H, J ~8.0, CH), 5.78 д (1H, J ~8.0, CH), 6.967.07 м (2Hаром.),7.177.35 м (3Hаром.), 7.507.59 м (1Hаром.), 7,85 д (1Hаром., J ~8.7), 8.41 д (1Hаром., J ~8.7), 8.56 с(1Hаром.). Спектр ЯМР 13C, , м.д., ДМСО-d6: 17.0 (CH3), 17.2 (CH3), 20,6 (CH3), 43.7 (CH2), 46.6(CH2), 54.7 (CH), 61.4 (CH), 64.5 (CH), 119.8 (CHаром.), 121.2 (CHаром.), 126.5 (CHаром.), 126.9(Cаром.), 127.2 (CHаром.), 127.6 (CHаром.), 127.7 (CHаром.), 128.3 (CHаром.), 128,9 (CHаром.), 129.1(CHаром.), 132,8 (Cаром.), 132.9 (Cаром.), 135.0 (Cаром.), 135.7 (Cаром.), 139.0 (Cаром.), 139.1 (Cаром.),139.4 (Cаром.), 140,6 (Cаром.),171.3 (C=O), 174.2 (C=O).
Найдено, %: C 63.53; H 5.16; N 13.57.C28H25N5O6. Вычислено, %: C 63.75; H 4.78; N 13.28.Аддукты термолиза 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в присутствии несимметричных диполярофиловОбщая методика термолиза 6-арил-1.5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в присутствиинесимметричных диполярофилов.Смесь 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексана и несимметричного диполярофила перемешивали в п-ксилоле в течение 20-25 мин при температуре 135-140 °C или в толуоле в течение 2ч для всех соединений 3 при температуре 110 °C.
Растворитель отгоняли, остаток или перекристаллизовывали из подходящего растворителя, либо выделяли хроматографически (силикагельL 100/160, градиентное элюирование – гексан : этилацетат от 6 : 1 до 1 : 1).2084.1.6.6. В присутствии N-арилимидов 2-арилмалеиновой и цитраконовой кислот2,3а,9-Трифенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион (89a, 90a) получали из 1.54 г (9.6 ммоль) соединения 3c и 1.2 г (4.8 ммоль) имида 88a в 7 мл толуола. Полученныйпродукт выделяли из реакционной смеси методом колоночной хроматографии, затем перекристаллизовывали из эфира. Получили 0.19 г (10%) транс-изомера 89a, т.пл.
148°C и 0.29 г (15%)цис-изомера 90a, т.пл. 173°C. Найдено, % (для смеси транс-, цис-изомеров 89a, 90a): C 76.20,76.19; H 5.65, 5.56; N 9.88, 9.85. C26H23N3O2. Вычислено, %: C 76.26; H 5.66; N 10.26.Соединение 89a, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 2.20–2.32 м (2H), 2.74–2.86 м (1H), 3.21–3.38 м (2H), 3.54–3.65 м (1Н), 3.83 д (1H, 4.4), 4.60 д (1H, 4.4), 7.30–7.65 (15H).Соединение 90a, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 2.23–2.35 м (2H), 2.60–2.71 м (1H), 2.81–2.91 м (1H), 3.16 т. д (1H, 9.4, 4.4), 3.33–3.44 м (1H), 4.18 д (1H, 10.0), 4.50 д (1H, 10.0), 7.07 д(2H, 7.0), 7.30–7.78 (13H).
ИК спектр, см-1 1120, 1160, 1240, 1380, 1510, 1600, 1730 c, 2880, 2990,3040.2-(4-Фторфенил)-3а,9-дифенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3дион (89b, 90b) получали из 0.96 г (6 ммоль) соединения 3c и 0.80 г (3 ммоль) имида 88b в 7 мл толуола. Полученный продукт выделяли из реакционной смеси методом колоночной хроматографии, после чего перекристаллизовывали из эфира. Получили 0.33 г (26%) транс-изомера 89b, т.пл. 139°C, и 0.50 г (39%) цис-изомера 90b, т. пл. 137°C. Найдено % (для транс-изомера 89b): C72.86, 72.98; H 5.12, 5.33; N 9.61, 9.76.
C26H22 FN3O2. Вычислено, %: C 73.05; H 5.19; N 9.83.Соединение 89b, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 2.22–2.32 м (2H), 2.70–2.81 м (1H), 3.19–3.34 м (2H), 3.49–3.59 м (1H), 3.84 д (1H, 4.9), 4.55 д (1H, 4.9), 7.20–7.43 (10H), 7.51 д (2H, 7.1),7.62 д (2H, 7.1).Соединение 90b, спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц) 2.19–2.30 м (2H), 2.58–2.67 м (1H), 2.83–2.92 м (1H), 3.15 т. д (1H, 9.3, 3.5), 3.33–3.42 м (1H), 4.18 д (1H, 9.7), 4.51 д (1H, 9.7), 7.00–7.09(4H), 7.33–7.53 (8H), 7.65–7.78 (2H). ИК спектр, см-1 1120, 1160, 1240, 1300, 1380, 1450, 1510,1730 c, 2870, 2980, 3040.2-(4-Этоксифенил)-3а,9-дифенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3дион (89с, 90с) и 2-(4-этоксифенил)-9,9а-дифенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион (91с) получали из 1.28 г (8 ммоль) соединения 3с и 1.17 г (4 ммоль) имида 88с в 9мл толуола.
Полученный продукт выделяли из реакционной смеси методом колоночной хроматографии, затем транс-изомер 89с перекристаллизовывали из эфира, а цис-изомер 90с и региоизомер 91с из смеси ацетон, эфир, гексан. Получили 0.66 г (36%) транс-изомера 89с с т.пл.182°C, 0.78 г (43%) цис-изомера 90с с т.пл. 148°C и 0.07 г (4%) региоизомера 91с с т. пл. 135°C.209Найдено % (для цис-изомера 90с): C 74.02, 74.19; H 6.23, 6.15; N 9.48, 9.48.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
