Диссертация (1145442), страница 36

Файл №1145442 Диссертация (Образование и превращения циклических азометиниминов) 36 страницаДиссертация (1145442) страница 362019-06-292019-06-29СтудИзба

Образование и превращения циклических азометиниминов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 36)

Продукты реакции выделяли методом колоночной хроматографии (силикагель L 40/100, весовоесоотношение вещество-сорбент = 1:50, градиентное элюирование гексан, гексан-тетрагидрофуран, 1:1). транс-Изомер (61n), т. пл. 163-164°C, выход 0.318 г (37%). цис-Изомер (62n), т. пл.208-211°C, выход 0.116 г (14%). Общий выход 0.434 г (51%).

Найдено, % (для транс-изомера61n): C 58.94, 59.11; H 4.74, 4.65; N 9.87, 9.75. C21H20BrN3O2. Вычислено, %: C 59.17; H 4.73; N9.86. Найдено, % (для цис-изомера 62n): C 59.44, 59.44; H 4.83, 4.83; N 9.69, 9.77. C21H20BrN3O2.Вычислено, %: C 59.17; H 4.73; N 9.86.Соединение 61n, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.38 с (3Н), 2.63 м (2Н), 3.25 м(1Н), 3.45 м (1Н), 3.98 м (2Н), 4.64 шс (1Н), 7.17–7.27 (4Н), 7.47 д (2Н, 7.9), 7.62 д (2Н, 8.4). ИКспектр, см-1 1020, 1080, 1190, 1240, 1380, 1495, 1525, 1730 с, 2860, 2990, 3040.Соединение 62n, спектр ЯМР 1H, , м.д.

(J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.35 с (3Н), 2.93 м (2Н), 3.28 м(1Н), 3.49 т.д (1Н, 9.3, 3.5), 3.87 д.д (1Н, 9.4, 7.5), 4.35 д (1Н, 9.4), 4.41 д (1Н, 7.5), 7.09 д (2Н,8.2), 7.17 д (2Н, 8.2), 7.32 д (2Н, 8.4), 7.55 д (2Н, 8.4). ИК спектр, см-1 1020, 1080, 1110, 1130,1190, 1240, 1380, 1495, 1525, 1730 с, 2860, 2990, 3040.9-(4-Толил)-2-(4-нитрофенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион(61o, 62o) получали из 0.191 г (1.1 ммоль) соединения 3b и 0.218 г (1 ммоль) имида 60d.

Послеперекристаллизации из ацетона с небольшим количеством эфира получили смесь транс- и цисизомеров (61o, 62o). Выход 0.255г (65%). Найдено, %: C 64.47, 64.60; H 5.25, 5.45; N 14.39,14.29. C21H20N4O4. Вычислено, %: C 64.28; H 5.14; N 14.28.Соединение 61o, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.39 с (3Н), 2.61 м (2Н), 3.28 м(1Н), 3.47 м (1Н), 4.03 м (2Н), 4.47 шс (1Н), 7.09–8.37 (8Н). ИК спектр, см-1 1100, 1240, 1350,1385, 1540, 1730 с, 2860, 2990, 3050.Соединение 62o, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.36 с (3Н), 2.95 м (2Н), 3.29 м(1Н), 3.52 т.д (1Н, 9.3, 3.5), 3.92 д.д (1Н, 9.3, 7.8), 4.39 (1H, 9.3), 4.46 д (1Н, 7.8), 7.18 д (2Н, 7.9),7.30 д (2Н, 7.9), 7.45 д (2Н, 8.8), 8.29 д (2Н, 8.8).2-Фенил-9-(4-хлорфенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион(61p, 62p) получали из 0.21 г (1.1 ммоль) соединения 3c и 0.17 г (1 ммоль) имида 60a.

После перекристаллизации из ацетона с небольшим количеством эфира получили смесь транс- и цисизомеров (61p, 62p). Выход 0.27 г (73%). Найдено, %: C 65.21, 65.65; H 4.73, 4.95; N 11.52,11.25. C20H18СlN3O2. Вычислено, %: C 65.31; H 4.93; N 11.42.185Соединение 61p, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.26 м (2Н), 2.65 м (2Н), 3.26 м (1Н), 3.47 м(1Н), 3.93 м (2Н), 4.60 шс (1Н), 7.05–7.56 (9Н). ИК спектр, см-1 1040, 1240, 1380, 1500, 1600,1730 с, 1790, 2860, 2990, 3040.Соединение 62p, спектр ЯМР 1H, , м.д.

(J, Гц) 2.26 м (2Н), 2.84 м (1Н), 2.97 м (1Н), 3.26 м(1Н), 3.47 м (1Н), 3.89 д.д (1Н, 9.2, 7.7), 4.36 д (1Н, 9.2), 4.40 д (1Н, 7.7), 7.05–7.56 (9Н).2-(4-Метоксифенил)-9-(4-хлорфенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол1,3-дион (61q, 62q) получали из 0.21 г (1.1 ммоль) соединения 3d и 0.20 г (1 ммоль) имида 60b.После перекристаллизации из ацетона с небольшим количеством эфира получили смесь транси цис-изомеров (61q, 62q). Выход 0.27 г (68%). Найдено, %: C 63.30, 63.60; H 4.96, 4.95; N 10.63,10.45.

C21H20СlN3O3. Вычислено, %: C 63.40; H 5.07; N 10.56.Соединение 61q, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.24 м (2Н), 2.62 м (2Н), 3.25 м (1Н), 3.46 м(1Н), 3.84 c (3H), 3.93 м (2Н), 4.58 шс (1Н), 6.91–7.55 (8Н). ИК спектр, см-1 1040, 1100, 1240,1260, 1300, 1390, 1500, 1520, 1610, 1730 с, 2840, 2970, 3040.Соединение 62q, спектр ЯМР 1H, , м.д.

(J, Гц) 2.24 м (2Н), 2.83 м (1Н), 2.96 м (1Н), 3.25 м(1Н), 3.46 м (1Н), 3.81 c (3H), 3.88 д.д (1Н, 9.7, 7.7), 4.34 д (1Н, 9.7), 4.38 д (1Н, 7.7), 6.91–7.55(8Н).2-(4-Толил)-9-(4-хлорфенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион(61r, 62r) получали из 0.21 г (1.1 ммоль) соединения 3d и 0.19 г (1 ммоль) имида 60c.

После перекристаллизации из ацетона с небольшим количеством эфира получили смесь транс- и цисизомеров (61r, 62r). Выход 0.25г (65%). Найдено, %: C 66.05, 65.96; H 5.24, 5.17; N 11.15, 10.85.C21H20СlN3O2. Вычислено, %: C 66.05; H 5.28; N 11.00.Соединение 61r, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.40 c (3H), 2.62 м (2Н), 3.25 м(1Н), 3.47 м (1Н), 3.92 м (2Н), 4.59 шс (1Н), 7.01–7.56 (8Н). ИК спектр, см-1 1020, 1100, 1240,1380, 1500, 1520, 1730 с, 2860, 2990. 3040.Соединение 62r, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.36 (3H), 2.84 м (1Н), 2.96 м(1Н), 3.25 м (1Н), 3.47 м (1Н), 3.88 м (1Н), 4.35 д (1Н, 9.7), 4.39 д (1Н, 7.2), 7.01–7.56 (8Н).2-(4-Бромфенил)-9-(4-хлорфенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3дион (61s, 62s) получали из 0.21 г (1.1 ммоль) соединения 3d и 0.25 г (1 ммоль) имида 60d.

Послеперекристаллизации из ацетона с небольшим количеством эфира получили смесь транс- и цисизомеров (61s, 62s). Выход 0.30 г (67%). Найдено, %): C 53.79, 53.76; H 3.93, 3.74; N 9.40, 9.35.C20H17BrСlN3O2. Вычислено, %: C 53.77; H 3.84; N 9.41.Соединение 61s, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.62 м (2Н), 3.22 м (1Н), 3.46 м(1Н), 3.94 м (2Н), 4.57 шс (1Н), 7.10–7.65 (8Н). ИК спектр, см-1 1040, 1080, 1100, 1130, 1240,1380. 1500, 1730 с, 2860, 2990, 3040.186Соединение 62s, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.84 м (2Н), 3.22 м (1Н), 3.46 м(1H), 3.87 д.д (1Н, 9.7, 7.7), 4.36 д (1Н, 9.7), 4.40 д (1Н, 7.7), 7.10–7.65 (8Н).2-(4-Нитрофенил)-9-(4-хлорфенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3дион (61t, 62t) получали из 0.21 г (1.1 ммоль) соединения 3d и 0.22 г (1 ммоль) имида 60e.

Послеперекристаллизации из ацетона с небольшим количеством эфира получили 0.06 г (15%) трансизомер (61t), т.пл. 190-191°C и 0.28 г (68%) смеси транс- и цис-изомеров (61t, 62t). Общий выход 0.34 г (83%). Найдено, % (для транс-изомера): C 58.17, 58.28; H 4.35, 4.30; N 13.42, 13.45.C20H17СlN4O4. Вычислено, %: C 58.19; H 4.15; N 13.57.Соединение 61t, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.26 м (2Н), 2.60 шс (2Н), 3.21 шс (1Н), 3.44м (1Н), 3.97 м (2Н), 4.58 шс (1Н), 7.41 д (2Н, 8.4), 7.54 д (2Н, 8.4), 7.64 д (2Н, 9.1), 8.37 д (2Н,9.1). ИК спектр, см-1 1100, 1180, 1240, 1300, 1350, 1370, 1500, 1530, 1600, 1735 с, 1800, 2860,2890, 3040.Соединение 62t, спектр ЯМР 1H, , м.д.

(J, Гц) 2.30 м (2Н), 2.95 м (2Н), 3.25 м (1Н), 3.48 м(1Н), 3.94 д.д (1Н, 9.2, 7.7), 4.40 д (1Н, 9.2), 4.46 д (1Н, 7.7), 7.31–8.40 (8Н).9-(3-Нитрофенил)-2-фенилпергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион(61u, 62u) получали из 0.226 г (1.1 ммоль) соединения 3l и 0.173 г (1 ммоль) имида 60a. Послеперекристаллизации из смеси эфир–ацетон, в соотношении 2:1, получили смесь транс- и цисизомеров (61u, 62u). Выход 0.265 г (70%).

Найдено, %: C 63.57, 63.31; H 5.00, 4.90; N 14.77,14.71. С20H18N4O4. Вычислено, %: C 63.49; H 4.79; N 14.81.Соединение 61u, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.65 м (2Н), 3.28 м (1Н), 3.49 м(1Н), 3.98 м (2Н), 4.60 шс (1Н), 7.15–8.47 (9Н). ИК спектр, см-1 1010, 1030, 1240, 1350, 1385,1510, 1540, 1610, 1730 с, 2870, 2990, 3045.Соединение 62u, спектр ЯМР 1H, , м.д.

(J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.82 м (1Н), 2.99 м (1Н), 3.30 м(1Н), 3.49 м (1Н), 3.90 д.д (1Н, 9.1, 7.7), 4.43 д (1Н, 7.7), 4.47 д (1Н, 9.1), 7.15–8.47 (9Н).2-(4-Метоксифенил)-9-(3-нитрофенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион (61v, 62v) получали из 0.226 г соединения 3l и 0.203 г (1 ммоль) имида 60b. Послеперекристаллизации из 2-пропанола с небольшим количеством ацетона получили смесь транси цис-изомеров (61v, 62v). Выход 0.257 г (63%). Найдено, %: C 61.66, 61.76; H 5.00, 5.04; N13.64, 13.66. С21H20N4O5. Вычислено, %: C 61.76; H 4.94; N 13.72.Соединение 61v, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.60 м (2Н), 3.19 м (1Н), 3.48 м(1Н), 3.82 с (3Н), 3.99 м (2Н), 4.60 шс (1Н), 6.86–8.47 (8Н). ИК спектр, см-1 1040, 1110, 1240,1260, 1300, 1350, 1390, 1470, 1540, 1610, 1730 с, 2860, 2970, 3040.Соединение 62v, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.60 м (1Н), 2.82 м (1Н), 3.30 м(1Н), 3.48 м (1Н), 3.77 с (3Н), 3.91 д.д (1Н, 9.2, 7.3), 4.41 д (1Н, 7.3), 4.46 д (1Н, 9.2), 6.86–8.47 (8Н).1872-(4-Толил)-9-(3-нитрофенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол-1,3-дион(61w, 62w) получали из 0.226 г (1.1 ммоль) соединения 3l и 0.187 г (1 ммоль) имида 60c.

Послеперекристаллизации из смеси 2-пропанол–ацетон, 2:1, получили смесь транс- и цис-изомеров(61w, 62w). Выход 0.290 г (74%). Найдено, %: C 64.22, 64.43; H 5.19, 5.33; N 14.16, 14.13.С21H20N4O4. Вычислено, %: C 64.28; H 5.14; N 14.28.Соединение 61w, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.25 м (2Н), 2.39 с (3Н), 2.60 м (1Н), 2.73 м(1Н), 3.18 м (1Н), 3.48 м (1Н), 3.97 м (2Н), 4.61 шс (1Н), 7.01–8.47 (8Н). ИК спектр, см-1 1100,1240, 1350, 1385, 1540, 1730 с, 2860, 2990, 3050.Соединение 62w, спектр ЯМР 1H, , м.д. (J, Гц) 2.27 м (5H), 2.60 м (1Н), 2.82 м (1Н), 3.30 м(1Н), 3.48 м (1Н), 3.89 д.д (1Н, 9.5, 7.7), 4.42 д (1Н, 7.7), 4.46 д (1Н, 9.5), 7.01–8.35 (8Н).2-(4-Бромфенил)-9-(3-нитрофенил)пергидропиразоло[1,2-a]пирроло[3,4-c]пиразол1,3-дион (61x, 62x) получали из 0.226 г (1.1 ммоль) соединения 3l и 0.252 г (1 ммоль) имида 60d.После перекристаллизации из 2-пропанола с небольшим количеством ацетона получили смесьтранс- и цис-изомеров (61x, 62x).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

2,48 Mb

Материал

Образование и превращения циклических азометиниминов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

obrazovanie-i-prevraschenija-ciklicheskih-azometiniminov.rar

Образование и превращения циклических азометиниминов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.