В.В. Еремин, И.А. Успенская, С.И. Каргов, Н.Е. Кузьменко, В.В. Лунин. Основы физической химии (1134485), страница 76
Текст из файла (страница 76)
56.2 см3⋅моль–1.6-22. 17.99 см3⋅моль–1 и 56.77 см3⋅моль–1.6-23. V(см3⋅моль–1) = 18.079 – 0.1094⋅m3/2.6-24. V(Mg2SO4) = –1.39 см3⋅моль–1 , V(H2O) = 18.02 см3⋅моль–1.6-25. а) 1:1, б) 43:50.6-26. 0.17 М.6-27. ∆µ = –3.53 кДж⋅моль–1; p = 212 Торр.⎛ x 2 ( g 00 + g 10 (2 x − 1) ⎞6-28. µ1 = µ 1o + RT ln(1 − x) + x 2 ( g 00 + g 10 (2 x − 1)) , γ 1 = exp ⎜⎜⎟⎟ .RT⎝⎠o2o26-29.
µ 1 = µ 1 + RT ln(1 − x ) + x g 01T , µ 2 = µ 2 + RT ln x + (1 − x ) g 01T .*γ 1 = exp{x 2 g 01},*γ 2 = exp{(1 − x ) 2 g 01},*где g 01= g 01 / R .Ответы455⎛ (1 − x) 2 ( g 00 + g 01T ) ⎞6-30. µ 2 = µ o2 + RT ln x + (1 − x ) 2 ( g 00 + g 01T ) , γ 2 = exp ⎜⎜⎟⎟ .RT⎝⎠6-31. –1.16 кДж (моль раствора)–1; –4.64 кДж.6-32.
µ A = µ oA + RT ln x + (1 − x ) 2 gRT , µ B = µ oB + RT ln(1 − x) + x 2 gRT .6-33. ln γ 1 = 2a ⎡⎣ ln x1 − 2( x1 − 1) + 0.5( x12 − 1) ⎤⎦ .6-34. ∆µ2 = RTln x + (1 – x)2⋅(–56.334 + 8.251⋅x).6-35. 10.8 кДж⋅моль–1.6-36. 24.8 кг⋅моль–1.6-37. 719 Па, 73.4 мм.6-38. 26.9 атм.6-39. 7.7 атм.6-40.
14.0 кг⋅моль–1.6-41. 0.86 для метанола, 3.76 для хлороформа. Хлороформ.6-42. –3° C.6-43. 8.6-44. а) 2307 Па, б) 4.79 атм, в) –0.372° C, г) 100.103 °C.6-45. 7.6-46. M = 129 г⋅моль–1, M эксп = 258 г⋅моль–1. Кислота в растворе димеризована.6-47. 3.6-48. 141 кг⋅моль–1.6-49. 65 кг⋅моль–1.6-50. 42 кг⋅моль–1. Нативная альдолаза содержит четыре полипептидных цепи.§77-1. Компоненты – AB, B2C, A3B2 или A2B2, B2C, A3B2.7-2. а) Число компонентов – 2, независимых реакций – 1; б) число компонентов – 2, независимыхреакций – 2.7-3. a) 2, a1) 3, a2) 4; б) 1, б1) 2, б2) 3.7-4. 700 К – твердый Ge, 1500 K – жидкость.7-5. 500 К – красный P, 1300 K – белый P, черный.7-6.
p = 3700 атм.7-7. 50 K.7-8. p = 0.032 атм7-9. 233.5 °С.7-10. 8.6 °С.7-11. –19.344 °С.7-12. 65.4 °C.7-13. ∆испH° = 28.40 кДж⋅моль–1, 34.9 °С.7-14. 29.9 °С.7-15. ∆сублH° = 27.6 кДж⋅моль–1.7-16. ∆испH° = 20.8 кДж⋅моль–1, 260.0 К.7-17. ∆испH° = 34.08 кДж⋅моль–1, 350.4 К .7-18. ∆испH° = 48.5 кДж⋅моль–1, 216.3 °С, 99 кДж⋅моль–1К–1.7-19. ∆испH° = 30.1 кДж⋅моль–1, p(298 К) = 0.21 атм, p(333 К) = 0.751 атм.7-20.
1.25 Торр.7-21. 73 °С7-22. 38.5 кДж⋅моль–1. В паре присутствуют молекулы димера.7-23. 196 К, p =11.1 Торр, ∆плH° = 8.53 кДж⋅моль–1.7-24. 337.3 К, p = 1145 Торр, ∆плH° = 20.07 кДж⋅моль–1.7-25. 170.2 К, p = 1217 Па, ∆плH° = 9.11 кДж⋅моль–1.Ответы4567-26. 280 К, p = 5260 Па, ∆плH° = 10.48 кДж⋅моль–1.7-27. 306.6 К, p = 0.91 Торр, ∆плH° = 13.1 кДж⋅моль–1.7-28. 136 °С, ∆испH° = 42.8 кДж⋅моль–1, ∆испH°(298 К) = 56.4 кДж⋅моль–1.7-29.
356.5 °С, ∆испH° = 59.1 кДж⋅моль–1.7-30. а) p = 16 атм, б) p = 14 атм.7-31. 365.4 К.7-32. 7.6%.⎛∆ H⎞7-33. СV = n парCV ,пар + n жидCV ,жид + n пар R ⎜ исп − 1⎟ .⎝ RT⎠7-35.d ln V 1 ⎛ ∆ исп H= ⎜1 −dTT⎝RT⎞⎟.⎠⎛ ∂∆H ⎞⎛ ∆H= ∆C p , б) d ⎜7-36. а) ⎜⎟⎝ T⎝ ∂T ⎠ dG = 0⎞⎟ = ∆C p d ln T⎠§88-1. Воспользуйтесь условием фазового равновесия.8-2. Tэвт = 214.27 К, xэвт = 0.279.8-3. Tэвт = 391.19 К, xэвт = 0.372.8-4.
Tэвт = 828.51 К, xэвт = 0.901.8-5. Диаграмма типа «сигара».8-6. Диаграмма типа «сигара».8-7. Диаграмма типа «сигара».8-8. 0.137 моль⋅кг–18-9. x2 = 0.365, x2 = 0.516.8-10. x2 = 0.298.8-11. x2 = 0.011.8-12. 251.5°C.8-13. 128 г на 100 г бензола.8-14. Воспользуйтесь условием фаз. равновесия.g (1 − 2 x).8-15.
g00 > 0, T = 001− xR lnx8-16. g00 = 5000 при 300 К, g00 = 6650 при 400 К.RbA − g 00 ⋅ x 2.8-17. T =Ra A8-18. x = 0.3575, T = 348.2 K.8-19. x = 0.455, T = 342.2 K.8-20. При T1 во всем интервале составов устойчива фаза l2; при T2 в области, богатой А устойчивафаза l1, в области, богатой В – l2.8-21.
При составах x1 и x3 система однофазна, при x2 – двухфазна.8-22. При T2.⎛ ∂ 2G ⎞>0.8-23. Указание. Воспользуйтесь условием ⎜⎜ 2 ⎟⎟⎝ ∂x ⎠ T , p8-24. Да.8-25. Рассчитайте энергию Гиббса реакции распада фазы АВ2 на АВ и АВ3.8-26. Да.8-27. а) Соединение Li7Si3, б) соединение Li22Si5 и кремний.8-29. а) Смесь ZrB2 и B, б) ZrB12.Ответы457§99-1. 12.5%, 54 атм.9-2. Kp = 2.02⋅10–3.9-3. 0.674.9-4. 0.351 бар.9-5. Kp = 1.62⋅10–3.9-6. 18.0 бар.9-7. m(HI) = 9.65 г, p(HI) = 1.46 бар, p(I2) = 0.03 бар, p(H2) = 1.21 бар.9-8. Kp = 2.24.9-9.
231 бар.9-10. ∆rG = –14.43 кДж⋅моль–1, в сторону образования NH3.9-11. а) Уменьшится; б) увеличится; в) не изменится; г) уменьшится; д) увеличится.9-12. xB = 0.904, xI = 0.096, mB = 19.44 г, mI = 2.06 г.9-13. ∆rG° = 17.0 кДж⋅моль–1, 0.79 бар.9-14. 30.1 бар.9-15. 97 %.9-16. 1.8%, 0.022 бар.9-17.
а) Kp(298) = 4.54⋅10–31; ∆ f H 298 (ClF3 ) = −126.4 кДж⋅моль–1; ∆ r S 298 = 267.1 Дж⋅моль–1⋅К–1;∆ rG 298 = 173.1⋅10 3 Дж⋅моль–1;б) Kp(573) = 9.59⋅10–10; ∆ f H 573 (ClF3 ) = −127.4 кДж⋅моль–1;∆ r S 573 = 272.1 Дж⋅моль–1⋅К–1; ∆ rG573 = 98.9 ⋅10 3 Дж⋅моль–1;2. V = 50.2 л.–1 –1o = –91.8 кДж⋅моль–1, ∆ S9-18. ∆ r H 298r 298 = –198.1 Дж⋅моль ⋅К ,–1o = –32.7 кДж⋅моль–1; ∆ H∆ rG 298r 800 = –107.4 кДж⋅моль ,–1o = –225.4 Дж⋅моль–1⋅К–1, ∆ G∆ r S 800r 800 = +72.9 кДж⋅моль ;–1 –1o = –112.4 кДж⋅моль–1, ∆ S∆ r H 1300r 1300 = –228.0 Дж⋅моль ⋅К ,o = +184.0 кДж⋅моль–1.
Мольная доля аммиака:∆ rG13001 бар10 бар298 К0.9370.980800 К1.35⋅10–30.0131300 К6.53⋅10–56.52⋅10–49-19. xA = 0.087, xB = 0.370, xC = 0.195, xD = 0.348, Kp = 0.324, ∆rG° = 2.80 кДж⋅моль–1.9-20. xA = 0.178, xB = 0.031, xC = 0.116, xD = 0.675, Kp = 9.60, ∆rG° = –5.60 кДж⋅моль–1.9-21. ∆ rG o (T ′) = ∆ rG o (T ) + (T − T ′) ∆ r S o + ax1 + bx 2 + cx 3 ,1 1 T′ ⎛ 11 ⎞T′, x 2 = 0.5(T ′ 2 − T 2 ) − T ′(T ′ − T ) , x 3 = − − ⎜ 2 − 2 ⎟ .TT′ T 2 ⎝ T′T ⎠9-22. ∆rH° = +53 кДж⋅моль–1, ∆rH° = –53 кДж⋅моль–1.9-23. Kp = 0.0196, Kp = 0.1794, ∆rH° = 154 кДж⋅моль–1.9-24. ∆rH° = 79.60 кДж⋅моль–1.9-25. ∆rG° = 9.37 кДж⋅моль–1, ∆rH° = 2.77 кДж⋅моль–1 и ∆rS° = –16.5 Дж⋅К–1⋅моль–1.9-26. а) Kp = 9.24;б) ∆rG° = –12.9 кДж⋅моль–1;–1г) ∆rS° = 249 Дж⋅моль–1⋅К–1.в) ∆rH° = 161.5 кДж⋅моль ;–59-27. Kp = 1.66⋅10 .9-28. ∆rG° = 9.2 кДж⋅моль–1; ∆rG = –53.52 кДж⋅моль–1; 53 и 4 молекулы АТФ.где x1 = T ′ − T − T ′ lnОтветы4589-29.№123456789∆rG°', ккал⋅моль–1+0.55–5.64–51.3–5.36–7.7+5.6–0.88–37.7–273.30∆rG°'', ккал⋅моль–1+3.28–5.64–51.3–5.36–7.7+4.3–0.88–35.9–277.679-30.
∆rG° = –7.0 кДж⋅моль–1.9-31. ∆rH° = –86.0 кДж⋅моль–1, ∆rS° = –239.1 Дж⋅моль–1⋅K–1.9-32. 86 %.9-33. ∆rH° = 4270 Дж⋅моль–1, ∆rH° = 4538 Дж⋅моль–1.9-34. а) 122.9 кДж⋅моль–1, б) количество нативной формы в 27 раз превышает количество денатурированной.9-35. ∆rG = –68.9 кДж⋅моль–1.9-36. Ka = 3.81⋅10–3, 6.29⋅10–9.9-37. ∆rG = –13.6 кДж⋅моль–1, равновесие смещено в сторону продуктов реакции.§ 1010-1. V = 12.5 л.10-2. 361.7 м2.10-3. 0.129 г.10-4. Уравнение Фрейндлиха V = kpс, с = 0.89, k = 0.293.10-5. Уравнение Ленгмюра; KL = 7.3⋅103 л⋅моль–1, am = 2.6⋅10–5 моль⋅г–1.10-6.
K = 1.6⋅103 л⋅моль–1, am = 6.56⋅10–5 моль⋅г–1.10-7. θ = 0.760, 0.856, 0.897.10-8. θ = 0.875, 0.872, 0.868 при pH = 8.7, 9.5, 10.5 соответственно.10-9. c = 5⋅10–6 М: θ = 0.009 (антрацен), 0.053 (пирен); c = 1⋅10–5 М: θ = 0.018 (антрацен), 0.101 (пирен).10-10. Уравнение Арановича, am = 1.14 моль⋅кг–1.10-11. –34.5 кДж⋅моль–1.10-12. –22.5 кДж⋅моль–1.10-13. –21.5 кДж⋅моль–1.10-14. 7.5 кДж⋅моль–1.10-15.
747.1; 1029.1; 1178.6; 1318.8 м2⋅г–1.10-16. 3.5 м2⋅г–1.10-17. 0.52 мкмоль⋅м–2, 1.63 мкмоль⋅м–2.10-18. 3.51 мкмоль⋅м–2, 4.67 мкмоль⋅м–2.11-1. 0.594.11-2. 0.163 моль⋅л–1.11-3. 0.67.22411-4. m 2 γ ±, 4m 3γ 3± , m 2 γ ±, 27m 4 γ ±.11-5. 0.00634.11-6. 7.44 ⋅ 10–5.11-7. a± = 0.139; a = 3.74 ⋅ 10–4.11-8. 0.90 моль⋅кг-1.11-9. 0.320 моль⋅кг-1.11-10. 0.05 моль⋅кг–1.§ 11Ответы11-11. 0.02 моль⋅кг–1.11-12. 0.06 моль⋅кг–1.11-13.
2.73 г.11-14. γ (K+) = 0.895; γ (Al3+) = 0.367; γ (SO42–) = 0.641.11-15. γ (Ca2+) = 0.695; γ (Cl–) = 0.913; γ± = 0.834.11-16. γ (Ca2+) = γ (SO42–) = γ± = 0.657.11-17. 1.4%.11-18. 1⋅104 %.11-19. 0.905.11-20. 2.25⋅10–9 моль⋅кг–1.§ 1212-1. 5.5⋅10–6 См⋅м–1.12-2. 138.3 См⋅см2⋅моль–1.12-3. 387.9 См⋅см2⋅моль–1.12-4. 2.0⋅10–2 См⋅м2⋅моль–1.12-5. 8.10⋅10–6 моль· л–1.12-6. 0.319.12-7.
0.82; 0.0028.12-8. 3.5 ⋅10–4 м⋅с–1.12-9. 5.2⋅10–5 м⋅с–1; 193 с.12-10. 0.097.12-11. 116.7 См⋅см2⋅моль–1.12-12. 390.7 См⋅см2⋅моль–1; 1.75⋅10–5.12-13. r = 2.0 Å; λ0 = 2.7⋅10–2 См⋅см2⋅моль–1.12-14. 19.9 См⋅см2⋅моль–1; 191.1 См⋅см2⋅моль–1.12-15. κ = 0.1264 См⋅м–1; x(Na+) = 2.46 мм; x(Cl–) = 3.75 мм.12-16.
r = 2.5 Å; n(H2O) = 5.12-17. 0.179 моль⋅л–1; 2.737⋅10–4 См⋅м2⋅моль–1.12-18. K = 1.75⋅10–7 моль⋅л–1; pH = 5.29.12-19. α = 0.125; [H+] = 1.22⋅10–4 моль⋅л–1; λ0 = 330.7 См⋅см2⋅моль–1.12-20. K = 5.6⋅10–4 моль⋅л–1; α = 0.09; [OH–] = 5.6⋅10–3 моль⋅л–1.§ 1313-1. E° = –0.036 В.13-2. 1.77⋅10–10, 1.33⋅10–5 моль⋅кг–1.13-3. 2.63⋅10–18, 8.70⋅10–5 моль⋅кг–1.13-4. +0.12 В.13-5. 1.66⋅106.13-6. 6.75⋅10–13.13-7. 1.48; 49.0; 8.0⋅1016.13-8. 0.84.13-9. 2.04.13-10. На 4.5%.13-11. 0.0296 В.13-12. –0.4141В.13-13. –0.187 В.13-14. ∆E = +7.7 мВ.13-15.
+1.143 В.13-16. γ± = 0.756.13-17. E° = 1.086 В.13-18. E = 1.250 В.13-19. ∆rG = –44.0 кДж⋅моль–1; ∆rH = 53.8 кДж⋅моль–1; ∆rS = 328 Дж⋅моль–1⋅K–1.459Ответы46013-20. ∆rH = –217 кДж⋅моль–1.13-21. ∆rS = –18.75 Дж⋅моль–1⋅K–1.13-22. ∆rG° = – 6.88 кДж⋅моль–1; ∆rH° = – 21.2 кДж⋅моль–1; ∆rS° = –48.1 Дж⋅моль–1⋅K–1.13-23. ∆rH = –209.7 кДж⋅моль–1; ∆rS = 6.43 Дж⋅моль–1⋅K–1.13-24. E = 1.018 В.13-25. E = 0.4910 В.13-26. pH1 = 7.37, pH2 = 6.93.13-28.