2 (1134467), страница 72
Текст из файла (страница 72)
Аналогично рис. 16.17 демонстрирует структуру «встряхивания» для пика Х„молекулы азота Пики, помеченные символами и', и,, ам и, и п„ обусловлены немонохроматичностью рентгеновского излучения Кп Мя. зз-574 Глава !6 354 ~з ~ 1ббб ф убб 0 4УО 4йб 41б аЮ ЛО Зиерапуг связи, зд Рис. 16.17. Фотоэлектронный спектр 1в-электронов азота, возбужденного рентгеновским излучением К«Мй.
Основной пик при энергии связи 410 эВ представляет собой линию 1ч71» возбужденную излучением Киь, Мй. Спектр демонстрирует также линии, возбужденные сателлитами рентгеновского излучения, и линии, соответствующие «встряхиванию» и неупругому рассеянию на молекуле 1Ч, [27).
Многие из пиков, помеченных буквами А, В, С и О, приписаны возбуждениям «встряхивания» [27). Вероятно, пики «встряхивания» могут быть идентифицированы для многих молекулярных частиц и, возможно, окажутся полезными для идентификации электронных структур многих систем. Следует отметить, что ярко выраженные сателлиты «встряхивания» были обнаружены в фотоэлектронных спектрах ЩСО)л, Ре(СО)з, Сг(СО)„%(СО)е и 1СО)зСгХ (Х =)ч)Нз, РРЬз и т.д.) [6Ц. Иониэаиионные методы 355 СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 1. В!стали К., Маях Ярве!готе!ту, МсОгазч-НП1, Ыехч Чогй, 1962. 2. Джогтстон Р., Руководство по масс-спекгромегрии для химнков-органиков.— Ма Мир. 1975. 3.
Велуол Я. А. И'.. Еаилдттз В. А.. И'~!Ьатг А. Е.. Тйе Маза Брас!та оГ Огдапк Мо1есн1ея. Еыеиег, Атыегдат, 1968. 4. У.йгон М. К., ЯраМ!лд Т. К., Маза Бресгготеггу оГ 1погдапк апд Огйапогпегайгс Согпронпдз, Е!яеч!ег, Ыегч Чогй, 1973; Еттдз У, Уойлвол В. Г. 6., Асс. СЬегп. Кез., 1, 245 (1968); Втисе М.У., Адч. Огйапотт. СЬет., б, 273 (!968).
5. Видя(1(етт(ся Н., ОУетагй С„Иййатя В.Н., Маы Яресгготеггу оГ Огдапк Сотронпдя, Но!дел-Рау Бап Ггапавсо, 1967, 6. Ейтадет 5.К., 1иггоднсгогу Маы Брас!готе!ту, Айуп апг1 Васоп, (пс. Воз!оп, 1971. 7. мс Гнет!у Г. и'., 1пгегргегагюп оГ маы Бресгга, Веи)ат!п (ч.А., л(еп чогь, !967. 8.
Вес(геу Н.О., Апдехч. СЬепне, 1пг. Ед., 8, 623 (1969). 9. Идйатз О., гп Регегт!паг!оп оГ Огдапк 51гнсгнгев Ьу Рйуз!са( Ме1Ьодез, Чо1. 3, едз. Ыасйод Г.С., Хнсйеппап У. У., Асадеплс Ргевя, Л(егч ЧогЬ !971. 1О. Коылпосй Н. М., Ктаияз М., т Мазь Ярес1готеггу оГ Огдатс !опз ед. ~Л(сЕаГГепу Г.%., Асадепнс Ргеы, Л)еп Чог1г, 1963. 1!. В1етаил К., 5рйейет 6., У. Атег. СЬет. 5ос., 84, 4578 Н962). 12. долез,У.Н., Онагг Кеч. СЬет. Бос., 22, 302 (!968). 13. Нидел1оЫет Е., Еойдет Л, 3. СЬепг. Ег), 49, 610 (1972), 14. Г.едетЬетд А, 1. СЬепг Еднс., 49, 613 (1972). 15. Маитет О., ег а1., У. Сйет. Едпс., 51, 463 (!974).
1б. Вей Н.М., 1. СЬет. Едпс., 51, 548 (1974). 17. СойаМ А, РЬ. О. 1Ьеяя. (). оГ!Пнгоп, 1)гйапа, 1975. 18. Вт(лсйтал ГЕ., йгоие Г.6.А., У. Атег. СЬет. Яос.. 82, 6135 (19601. 19. Ноейл Н.А., Ртагг Г... )Раггетзол К., У СЬет. 5ос., 1961, 2738. 20. Мйле ТА., К!е)л Н.М., У. СЬепг. РЬув., 33, !628 (1960). 2!. Опт!ту К. Т., Вития К.Р., Улдтат М. 6., 1. СЬепг. РЬуя., 34, 664 (!961). 22. Ветйолгп .У., Улдтат. М. 6., Сйир(га И'. А 1.
СЬепз. РЬуз., 26, 842 (1957). 23. Барнард Дж., Современная масс-спекгромегрия. Мн Мир, 1957. 24. Иода У., Кйет К. И', 1пог8. СЬет., 3, 174 (1964). 25. ВаИеясбизе!ет ДО., 5гдепсд 159, 263 (!968). 26. а. ВаУдеясбыУе(ет .У.О., Итоодда!е 5.5., Асс!. СЬет. Кев„4, !14 (1971). Ь. Веаигйатр .У. У.. Апп. Кеч. РЬуя. Сйепг., 22. 527 П971) с. Втаитал .У.!.. В1а(т 1..К.. иг Отегпнпагюп оГ Огйаик Я(гнсгнгев Ьу РЬупса! Мегйодея, Чо1. 5, еда Гчасйод Г.С., Ъзсйегтап У.У., Асадеппс Ргеы, Л)ехч Чогй, 1973.
27. УйедЬайл К., Котей!лд С.. Уойалязол 6., Недтал У.. Недел Р.Г, Налаял К., бейля (У., Ветдлтт!1 Т., И'тпие 1. О, Молив К.. Воет !., ЕНСА Аррйед го Ггее Мо1есн1ев, Л(оггЬ-Нойапд(Атепсап Е!ветег, Ыехч Чогй, 1969. 28. Титлет В. И'., Ваяет С., Ва)гет А.В., Втилд(е С.К., Мо!есп!аг РЬогое!еспоп Бретгоясору, %Псу-1пгегяс(енсе, Ыехч Чог1г, !970. 29. Аидой Н., Ватан В., Ое1айау Р., Х СЬепг. РЬуя., 58, 603 (1973).
30. Еаытал О,Е., РЬогоетьзюп Бресгговсору оГ Мега(в, т Тесйпп8нев (и Мепйя Кезеагсй Ч1, ед. Раыадйа Е., 1п1егзсгепсе, Нет Чогй, 1971: Г(ясйет Т.Е., Яш(асе Бс!., 13, 30 (1969); Втилгйе С. К., !п БнгГасе апд Ое(есг Ргореггйе о( йо!)дз, Чо). 1, едз, КоЬеггз М. )Ч., ТЬотаз 1. М., йресга1пи Репосйса! Керог1з, ТЬе СЬеппса1 5оае1у, Еопдоп, !972. 31. Титлет В.
Ит, Ыагпге, 213, 795 (1967); Тнтлет В. И'., Адч Маы Брес., 4, 755 (1968). 32. Еддийг О., АзЬттй 1., Е(лдйо(т Е., Е. Нтатитуотзсй., 26а, !407 (1971). ЗЗ. Раттап 1.6., Р,еч. Мод. РЬув., 31, 616 (1959). 34. Келейна у.Г., Гатвол Р.Е., Вн(!еггп Ггот ОСАГМсРЬегзоп 1пв1гнтепг Со., 1975. 35. Сатйои Т.А., !п Е!ее!гоп Яресггоясору, ед. Я)дг1еу О.А., Л(оггЬ-Нойапд, Атзгегдат, 1972.
Глава !б 356 36. Соорталз Т., РЬузка, 104 (1934); Яоосйаал С.С.!., Веч. Моб. РЬуз., 23, 61 (1951). 37. 6ес(егЬаит 1 5., Ножлемвгг 6., еол Хсеззел И'., СЬет. РЬуз. 1.ег. 18, 503 (1973); Оатз О, И'.. Но(!алс(ег К М., 56(г!еу О. А., 'Нсотач Т.О., !. СЬегп. РЬуз., 52, 3295 (1970); Нйпег !.Н., 5аиллггз КК., Ибод М. Н., СЛет. РЬуз.
1.еп., 7, 323 (1970); Всгбагс(з И'.6., 1пс !. Мам брес. 1оп РЬуз., 2, 419 (1969). 38. Ропз А. И'., Ргтг И'.С., Ргос. Воу, бос. 1.опб., А, 326, 181 (1972). 39. Твглвг О. И'., Мау О.Р., 3. СЬет. РЬуз, 45, 471 (1966). 40. Косо Н., Мого)сита К., Уолегасча Т., Ри(си! К., Впй. СЬет. Вос. !арап, 38, ! 749 (1965). 4!. Мидьйел К5., РЬуз. Реч., 47, 413 (!935). 42. !она!бал Х., МолЬ А., 0(сис(а М., бт(сЬ О.А, Яозз К.г., ш Е1есСгоп Яресггозсору, еб. 8Ь!г!еу Р.А., Ыог(Ь-НоПапб, Атзштбат, 1972.
43. !алас)сал Ж., Ьтиа О..!., Козз К.А, 1. СЬесп. РЬуз., 53. 3758 (!970). 44. Вггаопйг у.. Оебспвг Е1., 1. СЬесп. РЬуз., 57, 3149 (1972) н ссылки в этой работе. 45. 5!гдбабл К., ес а!., РЬуз йеч., 110, 776 (1958). 46. ЕаЫтап ес а!., Ыа!иге, 210, 4 (!966). 47. Мос(с(етал И'Е., В(асйбигп г.Л., Китаг 6., Могдал К.А., !овгз М.М., А(ЬгЫ- де К.6., !п Е1ессгоп Врессгозсору. ед.
ЯЬ!г(еу Р.А., Ыогсй-пойапб, Атзсегбат, 1972. 48. 5шссгу 6.О., Мапбгиз О.А., Нес(тал К, К!аззол М., Хогдйлд С., !. Атсг. СЬет. Кос., 94, 8009 (1972). 49. Ейпол Р.О., Еаггот 1., СЬет. РЬуз. 1.ец., 1О, 580 (1971). 50. Авдей А Саге, СЬбсп. 1са1., 26, 17 (!896). 5!. Нелс(г()стол О.Н., Но((алс(ег .! М .!ойу И'.1., !погй, СЬет., 8, 2642 (1969). 52. Норе Н.. Вгдиеиа М.й..
1погд. СЬесп.. 12, 286 (1973). 53. Ас(атз !., Таотаз ЕМ., Валсгоэс 6.М., Вис!ег К.О. ВагЬег М., СЬет. Сотпзпп.,!972 751; бнатг И'. Е., Исагь Р Н., Егррслгон и К., И апв !. С., Нибггуу Е, )погй. СЬесп., 11, 2632 (1972); Вагбгг М, басс! Р, Силлшдлат О., Ргагвг М..!., СЬет. Сопнпип., 1970, 1338. 54. С(аг!с О. Х, Впддз О., Айатг О.В., 1. СЬесп. 5ос.. Ра!соп, !973, 169. 55. уойу 1У.(, Нелдтг!сзол О.Ю, !.
Атег. СЬегп. Еос., 92, 1863 (1970); Нвс(олаег ! М., уойу И'.1., Асс!. СЬегл. Вез., 3, 193 (1970). 56. И'етбгст 6.К., йогелгпасд А., !. Сает. РЬуз., 54, 3225 (!971); сгСЬупсг О., Вгетзег И'., СЬет. Есб, 94, 982 (1970). 57. Визег Н../., Еиас А., Репег И'., Ясйзчаггепбасй., СЬегп. Сотпшп., 1972, 1299. 58. уойу И'.1, Соогб. СЬесп. йеч., 13, 47 (1974). 59. С!сг!л Р.Й., !. Атег. СЬесп. 5ос.„95, 6472 (1973).
60. С!аг)с О.Т., Ас)ало О.В., СЬет. Сопппип., 1971, 740. 61. ВагЬгг М., Соллог !.А., Нййгг !.Н., СЬет. РЬуз. Ьегг, 9, 570 (197!). Упражнения 1. Если ускоряющий потенциал в масс-спектромстре снижается в ходе эксперимента, то будет ли пик с большим или меньшим т)е зарегистрирован в спектре первым? 2. к-Связывание сера — углерод не столь эффективно, как л-связывание азот — углерол. Какой из пиков в спектре НЯСНгСН ЫН будет иметь большую интенсивность: с тсе = 30 или 47? 3. Обратитесь к рис. 16.4 и вспомните обсуждение соотношения между лелокализацией заряда н стабильностью положительного иона.
Объясните, почему Г ~з СН~+ пик с массовым числом 92, соответствующий ~ имеет наибольшую интенсивность лля изомера этнлпирилнна с этильной группой в поло- жении 3. Ооиизациопггьге .иетодьг 4. а. Для того чтобы определить потенциал ионизации метильного радикала, пик с каким отношением т/е в масс-спектре СН4 необходимо исследовать в зависимости от ускоряющего потенциала? б. Запишите уравнение для потенциала возникновения фрагмента в п «а» через гготенциал ионизации и энергию диссоциации. в. Можно лн при расчете энергии диссоциацни в и.
«6» нз термохимических данных пользоваться одной четвертой величины теплоты образования (из газообразных углерода и водорода) СН42 5. Спектры УФС даже относительно неболыпих модекул, подобных бутадиену, сложны (см. рисунки). Используя расчет бугадиеца по методу Хюккеля, отнесите пики в спектре этого соединения (пики при 8,6 и 1095 эВ -примесные пики), Три колебательные прогрессии (1520, 1180 н 500 см ') были качественно идентифицированы в первой полосе при 9,08 эВ. Обсудите колебательную структуру этой полосы (и форму, и величину) в соответствии со сделанным вами отнесением, (Полосы наблюдаются в ИК-спектре основного состояния бутадиена при 1643, !205 и 513 см '.) 9,99 ! оос Ы го Ш !В Ы Ш гэ 24 гэ Ш г! И 9 зб зсс 9,6 9,4 9,2 9,0 6.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
