2 (1134467), страница 57
Текст из файла (страница 57)
ОКХЬ вЂ” с9!3 (1955). 4. а. Оаз Т.Р., Надо Е.1., Хнс1еаг Онадгпро!с Кевопапсе 5рессговсору, Асадет!с Рвем, Хоп Уогй, 1958. Ь. Еиссен Е.А.С., Хне!еаг Онадгнро!с Сонрйпй Сопыапь, Асадетк Ргевв, Хезч Уогк, 1969. 5. 0'Конв!с С. Т, Оесептпабоп о1 Огйапк 8сгпсснгев Ьу РЬумса1 МесЬодев, уо1. 2, ед. ХасЬод Г.С., РЬс!йрв %.О., Асадепис Ргевв, 1962. б. Поил сЗж., Шнейдер В., Бернстгйн А., Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения.— Мл ИЛ, 1962. 7. Оеан С., РЬуа Реч., 86, 607 А (1952).
8. Солон Р.А., НапН С.В., Ргос. Хаг. Асад. 5сс. (115А), 56, 12 (1966); 1погй СЬесп., 6, 376 (1967). 9. Тосчнев С, Н., Оа!(еу В. Р., 3. СЬет. РЬуз., 17, 782 (1949). 1О. боден М.Н., Ке!Т Р., Зо1!д 5сасе РЬувкв, Уо!. 5, ед 8ейк Г., ТнгпЬнй О., Асадепнс Ргевв, Хоп 'с'огй, 1957. 11. Ого!1!е-Потов И! Л, Опас!. Кеч„11, 162 (1957). 12. Оог!еу В. Р.. 3.
СЬет. РЬув.. 33. !641 П960). 13. 0 Конг(сг С. Т., На Т. К.. 3. СЬепс. РЬув., 49, 5354 (1968). 14. ИЬ!се И'.О., Огадо К. К, 3. СЬегп. РЬув., 52, 4717 (1970). 15. Есегбеинег К.М., РЬув. Ксч., 130, 1423 (1963); сЬн1., 146, 140 (1966) и ссылки в этой работе. 16, Тоинев С. Н., Оас!еу В. Р., 3. СЬегп. РЬув., 23, 118 (1955); босс(у ИЬ ОНс. Гагадау Вос., 19, 14 (1955); И(исейеас( М.А., ЗаЯе Н.Н., Тгапв, Гшадау Вос., 57, 1854 (1961). !7. Меа( Н.
С., 3. Атег. СЬегп. 5ос., 74, 6121 (952); Вгау Р.З„ Ватаев К. б., 1. СЬст. РЬув., 27, 551 (Т957) и ссылки в этой работе. 18. На(саншга О., По К., КиЬо М., 1погд. СЬепз.. 1, 592 П962); (Ьсд.. 2, 61 (1963): Е Атег. СЬет. Бос., 82, 5783 (1960); !Ьсф, 83, 4526 (1961); (Ь!д., 84, 163 (1962); КиЬо М., На)аснига О., Адч. 1погй СЬет. Кадюсйет., 8, 257 (1966). !9.
Вгочсн Т.1... МсОид1е Ис.б., Кепс Ь.С., 3. Аспег. СЬспс. Кос., 92, 3645 (1970). 20. Впй Т,В., Ко!саг А.у., 1погй. СЬепз., 13, 470 (1974). 21. Вгони Т.(., Асс!в. СЬет. Ксв., 7, 408 (1974) и ссылки в этой работе. 22. а. Ие!вЬ И'.А., Впй ТВ., ес а1., 1погй. СЬесп., 13, 1797 (1974). Ь. Вгсй Т.В., беагдап КС., ИеНЬ И'.А., 3. Май. Кев., 13, 27 (1974), с. Вггй Т.В., 1. СЬет.
РЬув,, 61, 424 (1974). 23. Огадо К.5.. Массо!ус!7 Н.А., 1. Огдапотта1, СЬст., 3, 62 (1965). 24. (ло!ндвсон сс., Ее!Аез Н., 1. СЬст. РЬув., 26, 351 (1957). 25. а. Кеддосй А.Н., 1, СЬет. РЬув., 35, 1085 (1961). Ь. Ясбап1он А.1., 3. СЬет. РЬуз., 22, 1211 (1954). 26.
Ес(иагс(з Р.А., Мсбог(еу К.Е., 1погй. СЬет., 12, 900 (1973). 2'1. бе!!ег 5., Вслаи1ои А.1., 3. СЬет. РЬув., 23, 779 (1955). 28. Нпей у.Н., КиЬенас)сег 6.К., СЬенд С. Р., Вгокос Т.Е, 3. Атег. СЬст. 5ос., 1977, в печати. лч. Оейте1с Н.б., Ха1нгчпвв., 37, 398 (1950). 30. Новое Л А., бо!Аензсе!н 3.Н., 1. СЬет. РЬув., 26, 7 (1957); 27, 831 (1957) и ссылки в этой работе. 31. Вегзойн К., 3. СЬесп. РЬув., 22, 2078 (1954), 32. КоЬтюн Н., Оейгае!с Н. б., богду И'., 1.
СЬет РЬув., 22, 511 (1954); Корта К, ес а1.. 1. РЬув. 5ос. )арап., 9, 805 П954). ЗЗ. Вид Т.В., 1онд 6.6., 1погй. СЬет., 9, 1980 (1970). 34. МепУтан О.3., Согйеп ЛО., 1погй. СЬет., 13, 1258 (1974), 35. Мепутан О.Л, Ес(нпгс(з Р,А., СогЬен ЛО., Мсбаг(еу К.Е., 1погй.
СЬет., 13, 1471 (1974). 36. Нагпнано Я.К., Наби Е. 1-, РЬув. Кеч., 128, 2042 (1962). 283 Слект аскания яде ного квад члаяьнаго езананса 37. 8(избег К.Е., Наяп Е.1, РЬув. Кеч., 166, 332 (1968). 38. Еатапаз Рх Т., ег а!., Абчапсез зп ()иабгиро)е Ксвопапсе, Чо!. 1, р, 154, Нсуз)сп, (.опдоп. !974; Кеч. Риге Арр!. СЬеш., 40, 193 (1974). 39. Кид(е .!.1, 56егк К.1., !. СЪегп.
РЬув., т), 3553 (1969). 40. Етвйпд(ег М., Наби Е.1-, Кар(ип О., РЬув. Реч., 118. 414 (!960). 41. Кад(е 3.1, ег и1., !. СЬсгп. РЬув., 61, 429, 3184 (1974). 42. а. ?ге!ала' Р,д., 0(зол („И', Вгозчл Т. 1, !. Ашсг. СЬеш. Зос., 97, 3548 (1975). Ь. !ге!апд Р.б.. Вгонл Т.1, 3. Мад. Кев.. 20, 300 (1975). 43. (лР1аса Ку., ег а!., 1погб СЬеш., 8, 1928 ()969). РАБОТЫ ОБЩЕГО ХАРАКТЕРА 1. Собеп М.Н., Ке!! К, Вайд 8гаге Рбулсз, !о!.
5, сф Зейт Р., ТпгпЬий 13., Асадеппс Ргем, !чсзч Чог1г. !957. 2. (зав Т.Р., Наби Е.(, )Чпс)еаг (Зпадгиро)е Кезопапсс Зресгговсору, Асаньею!с Ргевв, Ыечч Чог)г, 1958 3. Еисйеп Е.А С., Нис(еаг геиадгиро(е СоирИпд Солзгалы, Асш!ет!с Ргем, Незч Уогй, 1969. 4. Зш!(Ь 1.А.Б., еб., Адчапссв )и Ыпс)еаг (Зпадгиро!е Кевопапсе, Неубеп апб Бонз, С(г)., Ьопбоп, Чо1. 1, 1974; Чо). 2, 1975; Чо! 3, 1977. Упрнжненнн 1. а. Рассчитайте энергии различных состояний квадрупольного ядра с ! = 2 и выразите их через е (79, б. Как много пезоеходов следует ожидать и каково соотношение между энергией переходов и е Дд? 2. а. Используя уравнения, приведенные в настоящей главе для расчета энергий уровней 0 и Ч- 1 ядра с 1 = 1 в асимметричном поле, рассчигайтс частоту Чсрев ЕЗДд И Г! Лпя ПЕрЕХОдОВ 0-ч 4-1 И Он — 1.
б. Выразите разиосзь энергий между двумя переходами в и кап через з) и е~Дд. в. Каким образом из этих данных можно определить 0 и д? 3. Опишите эксперимент ЯКР, который должен дать информацию о степени я-связывания в связях фосфор — сера в РЗС)з и (СвН,)зрб. Можетс ли вы определить из эксперимента ЯКР, образует ли сера зр'-гибрид и использует ли р-орбитали в связывании, или р„- и р;орбитали серы в равной степени участвуют и связывании? (Заметим, для з'8 1 = 3(2.) 4.
Сообщалось о том, что сигнал ЯКР на ядрах '"1 соединения Ав1, представляет собой синглет, но характеризуется очень большим параметром асимметрии [28!. Рентгеносгруктурный аначиз монокристшгла показывает, что Аз находится в октаэдрическом окружении Объясните большую величину параметра асимметрии. 5. Укажите число резонансных линий для следующих ядер при указанных условиях: а. 'ззз! (! 572), з! =0 Но =О. б Ы 11=1) з)=0 Но=О. в. "Аз(1=372), т)=0, Но=О. г. "гБЬ (! =5!2), з! = 1, Нв = 0 д. "Ы (1= 1), з) =1, Н, =О.
е. "Ы Н = !), и = 1, Н„О О. б. Квадрупольная энергия ядра выражается как е'!29 [Зтз — 1(1 -1- 1)] 4! (21 — 1) Ядро 'зСо имеет 1 = 772, содержание его в природе составляет 100;;. 284 Глава !4 а. Как много переходов ЯКР кобальта будет наблюдаться в спектре КзСо(С)Ч)з? Какова энергия этих переходов, если ее вьзразить через е'Щ? б.
Повторите то же самое для КзСо(С)з()зВг. 7. Рассмотрите ЯКР на ялрах азота для каждой из следующих систем. Как много линий следует ожидать прн наличии н в отсутствие магнитного поля? (Для !л)Ч ! 1 ) а. )з(Нз. б. )ЧНл", в Пиридин 8. Частоты в спектре ЯКР на ядрах "Со (для "Со 1=772) С(,бпСо(СО)„ составляют 3502 (4-5/2 "772), 2337 (+3/2 2572) и 1!.68 МГп (-(-!72 ж 3(2). Рассчитайте г! н ез!3ц. (Указание: каково отношение частот, есчи Ч = = О?) 9. Известно соединение с формулой СН,1п1,.
Полагают, что оно построено нз ионов, т.е. (СН,),(п'!пГ. Как много резонансных линий следует ожидать в спектре ЯКР на ядрах з зз1п и ' "1 для этого соединения при условии, что нет кристаллографической неэквивалентности аннана и катиона? Для катиона Ч = =0,05. О какой сгруктуре катиона говорит такая небольшая величина? 1О.
В спектре на ядрах 'л)Ч твердого пиридина (СзНзХ) при 77 К линии лежат при 3,90 и 295 МГд. Каковы е'(24/й и д для азота в пиридине? 11. В спектре ЯКР на ядрах ззС( соединения Н8С! линии лежат при 22,05 и 22,25 МГц при 300 К. 22,28 22,08 В спектре ЯКР на ядрах "С! комплекса НВС), диоксан единственная линия при 300 К лежит при 20,50 МГц. В этом комплексе пчеет место взаимодействие Нй О донорно-акцепторного характера. а.
Каков вероятный источник расщепления линий в чистом НВС1,? б. Электрические квадрупольные моменты ядер "С! и "С! составляют соответственно 0,079 !О зл и 0,0б2 10 зл смз. При какой частоте должны лежать линии в спектре ЯКР на ядрах "С! соединения НОС1,? в. Объясните уменьшение резонансной частоты в спектре ЯКР на ядрах "С! комплекса сулемы с диоксаном по сравнению с чистым НВО„исходя из рорбитальной засеченности в рамках уравнения (14.13). 15. МЕССБАУЭРОВСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ 15.1.
ВВЕДЕНИЕ Мессбауэровская спектроскопия 11), которая в тексте сокращенно называется МБ-спектроскопией, регистрирует переходы, обусловленные поглощением у-лучей веществом. Эти переходы характеризуются изменением ядерного спинового квантового числа Е Условия поглощения зависят от электронной плотности вокруг ядра, а число наблюдаемых спектральных полос связано с симметрией соединения. В результате этого можно получить структурную ннформапию. Многие из идей и символов, используемых в данной главе, были описаны в гл. 14. Для того чтобы понять принцип действия этого метода, рассмотрим вначале газообразную систему, состоящую из радиоактивного источника у-лучей и образца, который может поглощать с-лучи. Ядро источника, испускающее у-квант, переходит в основное состояние.
Энергии испущенных у-лучей (Е,) лежат в диапазоне 1Π— 100 кэВ и выражшотся с помощью уравнения (15.1) Е,=Е,+Π— Е, где Ег-разность энергий межлу возбужденным и основным состояниями ядра источника, 1)†доплеровский сдвиг, обусловленный поступательным движением ядра. и Š†энерг отдачи ядра. Энергия отдачи, аналогичная той, которая высвобождается, когда пуля покидает ствол висповки, обычно составляет от 10 ~--10 эВ и выражается уравнением Я = Е'(2тсз, 7 (15.2) где т — масса ядра, а с — скорость света. Доплеровский сдвиг объясняет тот факт, что энергия у-кванта, испущенного ядром газообразной молекулы, движущейся в том же направлении, что и квант, отличается от энергии у-кванта, испущенного ядром молекулы, движущейся в противоположном направлении.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
