oll-tasks (1126258), страница 3
Текст из файла (страница 3)
Название углеводорода происходит от названия культовогосооружения.№34. Можно синтезировать по реакции Ульмана. Возможно существование только трёхмонобромпроизводных.№35(♦). Изомер углеводорода №23. Имеет в своём составе 7 конденсированныхциклов, 2 из которых – пятичленные, а 5 – четырёхчленные. Получен многостадийнымсинтезом группой Philip’а Eaton’а.№36(♦). Может быть генерирован, например, из 1,2,3,-трис-(иодометил)циклопропана.Устойчив при -78 0С несколько дней.№37. Димер углеводорода №14. Изомер углеводорода №33.№38.
Реагирует с амидом натрия с образованием динатриевого производного. Приокислении образует янтарную кислоту.№39(♦). Этот углеводород – классический пример вырожденной сигматропнойперегруппировки. В спектре ЯМР 1Н при комнатной температуре наблюдается одинширокий синглет при 4,22 м.д. При -85 0C в спектре наблюдаются два мультиплета при6,65 и 2,08 м.д. с соотношением интенсивностей 3:2.№40. При действии аммиачного раствора оксида серебра образует осадок. Приокислении – ароматическую трикарбоновую кислоту.11II ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИТРЕТИЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр. 12 из 16 • БЛОК ЕБЛОК Д[200 баллов]Приведите механизмы следующих реакций (№№1-9) и объясните направления реакций(№№10 и 11):1.BrCs2CO3, ∆ONHNOOO2.MeOOCH2OHMeOOCMe01. LHMDS / THF, -78 CCOOMe02. CH2O, -78 C3.MeMeNO2NO2NOH- / H2O-EtOHNH4.MeNO2CH2COMeNSMeNO2 / MeOHBrNEt3NSH5.OHHOOHOHNaIO4 / H2OOOHHONaOHHO6.MeHCOOH, H2SO4MeHOMeOHOO12HHII ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИТРЕТИЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр.
13 из 16 • БЛОК Е7.MeMeOTsNaHOMeMeOPhO2SSO2Ph8.PhSMeBu3SnH / PhH, ∆HOMeAIBNNO2OHMeMe9.O1. N2CHCOOMe, hv2. 160 0CCHOCOOMe10.NO2MeSPhMeMePhSH, K2CO3MeDMFANO2NO211.ClMeOCl2ClMeOCl+ MeOCl13II ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИТРЕТИЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр. 14 из 16 • БЛОК ЕII ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИТРЕТИЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ(время выполнения – 120 мин.)БЛОК Е[200 баллов]Приведите структурные формулы соединений (A – G), образующихся или участвующих вследующих реакциях:1.BrOA (C10H8O)2.
MeOH, HClF2.1. Li-Hg,NH2MeNCNMeONB (C10H9N5)DME, ∆Спектр 1Н ЯМР (δ, м.д.):2,02 (c.):6,10(д.):7,26(т.)=6:2:1NH23.EtOOCCOOEtH2N4.N2H4, ∆C (C6H8N6O2)NH2SPhN1. BuLi / THFND (C15H12S)2. PhCH2ClSгидролизPhCH2COOH + PhCH2SH5.Me2CO1. N2H42. ∆, ZnCl2E (C6H9N)6.COOHCOOHONF (C8H5NO2)KOH, EtOHPrice: 500g - 113 DM(Lancaster, 1997-1999)7.OHG (C7H6O3)1. NaNO2 / HCl2. SnCl2Br2, H2OBrBrТпл. = 160 0СBr14NNHII ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИТРЕТИЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр.
15 из 16 • БЛОК ЖБЛОК Ж[200 баллов]1. Приведите структурные формулы соединений I – IV.COOEt(C13H20O2)1. MCPBA2. HIO4I (C13H20O4)1. TBDMSCl, imid, DMAP / DMFAII (C19H34SiO4)2. NH2OH / EtOHIV (C25H49NSi2O4)H2, Pd/CBrSiMe3 ,CrCl2 / DMFAPhMe, ∆III (C25H49NSi2O4)COOEtTBDMSOHN(C25H51NSi2O4)OHMe3Si2. Приведите структурные формулы соединений 4 – 10, а также механизм превращения 8 → 9.(C16H23NO2)N1OBnO1.
LDA, соединение 1, -78 0CCOOMe2. соединение 23. соединение 3(C7H10O2)4 (C34H51NO4)DIBAL-H2(C11H19I)3I5 (C33H51NO3)1. KOH, H2O-EtOH, 95 0C2. H3O+8 (C29H41NO)1. (COCl)2, DMSO, Et3N / CH2Cl22. NH3 (г.)LiAlH47 (C29H46O3)6 (C29H42O3)HOAc, 70 0C9 (C29H41NO)COOMeH2, Pd/C, HCl10 (C22H37NO)1. CrO3, H2SO4,H2O, Me2CO2. MeOH, H2SO4HN(C23H37NO2)(±)-methylhomosecodaphniphyllate15БЛОК З[100 баллов]Изомерные вещества 1, 2 и 3 имеют состав С9Н10N2O2. Мягкое каталитическое гидрирование1, 2 и 3 приводит к веществам 1а, 2а и 3а соответственно. Обработка последних трёх веществ HClприводит к веществам 1b, 2b и 3b соответственно. Данные представлены ниже.ВеществоСпектр ЯМР 1НПродукт гидрированияO12,18(s) : 3,70(s) :5,40(s) = 3 : 1 : 1Продукт, полученный придействии HClOHOOHNH2NH2OO22,01(s) : 2,18 (s) : 3,67(s) : 4,82 (s) : 4,97 (s)= 3 : 3 : 2: 1 : 1NH2NH2? (C9H11NO2)O32,01(s) : 3,66 (s) :4,39(s) = 3 : 1 : 1?Приведите структурные формулы веществ 1, 2, 2b, 3, 3a и 3b.16? (C9H12N2O).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
