oll-tasks (1126258), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Молекулаимеет симметрию D3h.№12. Образуется при каталитическом гидрировании одной из аллотропных формуглерода.№13(♦). При стоянии медленно полимеризуется, образуя широко распространённыйполимер. Легко регенерируется обратно при нагревании.№14(♦). Тривиальное название этого углеводорода происходит от английского слова“корзина”.№15. Образуется при окислении циклопентадиенида натрия иодом.№16. Находится в равновесии с углеводородом №8. При 100 0С его содержание вравновесной смеси составляет 0,01%.№17. Газообразное вещество (Ткип = -83,4 0С). Продукт многотоннажного производства.Мономер углеводорода №3.№18(♦). Впервые синтезирован группой Philip’а Eaton’а.
При каталитическомгидрировании образует бицикло[2.2.2]октан.№19(♦). Название по номенклатуре IUPAC: пентацикло[5.1.0.02,4.03,5.06,8]октан.6II ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИВТОРОЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр. 7 из 16 • БЛОК Г№20. Сам углеводород не синтезирован. Известен его геометрический изомер, а такжемостиковое производное, впервые синтезированное группой E.
Vogel’я.№21. 1 моль углеводорода способен присоединить 2 моль Br2. Применяется дляизготовления высокосшитых ионообменных смол.№22. При действии сильных оснований образует устойчивый анион, который придействии метанола выделяет только исходный углеводород. При окислении образуетфталевую кислоту.№23(♦). Димеризацией этого углеводорода Robert Woodward безуспешно пыталсясинтезировать углеводорд №7.№24.Окрашенвинтенсивно-синийцвет.Можнополучитьдействиемциклопентадиенида натрия на перхлорат 2,6-диметилпирилия.№25(♦). Имеет в спектре ЯМР 1Н два сигнала. Впервые синтезирован группой F.Sondheimer’а исходя из углеводорода №38.№26(♦).
До сих пор не синтезирован. Известны его некоторые производные. Вчастности, тетра(трет-бутил)производное образуется при фотолизе тетра(третбутил)производного углеводорода №5.№27. Изомер углеводорода №2. Реакционноспособен. Полимеризуется уже при0 0С. Для дихлорпроизводного возможно существование цис- и транс- изомеров.№28. Димер углеводорода №5.
Первичный продукт термолиза углеводорода №18.№29(♦). Название этого углеводорода строится на основе тривиального названияуглеводорода №39 с добавлением приставки semi.№30(♦). Изомер углеводорода №1. Побочный продукт синтеза углеводорода №2.№31. В спектре ЯМР 1Н наблюдается два дублета при 2,07 м.д. и 2,21 м.д. ссоотношением интенсивностей 1:1.
Синтез зашифрован на схеме:MeOOCCOOMeBr2MeONa / MeOHгидролиздекарбоксилирование31№32. При окислении образует ту же самую кислоту, что и углеводород №40. В спектреЯМР 1Н наблюдается всего 2 синглета с соотношением интенсивностей 1:2.Молекулярная масса в 3 раза больше, чем у углеводорода №1.№33(♦). На сегодняшний день углеводород №33 – единственный углеводород, средипродуктов каталитической изомеризации которого было обнаружено присутствиеуглеводорода №7 (∼ 8%). Название углеводорода происходит от названия культовогосооружения.№34. Можно синтезировать по реакции Ульмана.
Возможно существование только трёхмонобромпроизводных.№35(♦). Изомер углеводорода №23. Имеет в своём составе 7 конденсированныхциклов, 2 из которых – пятичленные, а 5 – четырёхчленные. Получен многостадийнымсинтезом группой Philip’а Eaton’а.№36(♦). Может быть генерирован, например, из 1,2,3,-трис-(иодометил)циклопропана.Устойчив при -78 0С несколько дней.№37. Димер углеводорода №14. Изомер углеводорода №33.№38. Реагирует с амидом натрия с образованием динатриевого производного.
Приокислении образует янтарную кислоту.№39(♦). Этот углеводород – классический пример вырожденной сигматропнойперегруппировки. В спектре ЯМР 1Н при комнатной температуре наблюдается одинширокий синглет при 4,22 м.д. При -85 0C в спектре наблюдаются два мультиплета при6,65 и 2,08 м.д. с соотношением интенсивностей 3:2.№40. При действии аммиачного раствора оксида серебра образует осадок. Приокислении – ароматическую трикарбоновую кислоту.7II ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИВТОРОЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр.
8 из 16 • БЛОК ГБЛОК Д[200 баллов]Приведите механизмы следующих реакций (№№1-9) и объясните направления реакций(№№10 и 11):1.BrCs2CO3, ∆ONHNOOO2.MeOOCH2OHMeOOCMe01. LHMDS / THF, -78 CCOOMe02. CH2O, -78 C3.MeMeNO2NO2NOH- / H2O-EtOHNH4.MeNO2CH2COMeNSMeNO2 / MeOHBrNEt3NSH5.OHHOOHOHNaIO4 / H2OOOHHONaOHHO6.MeHCOOH, H2SO4MeHOMeOHOO8HHII ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИВТОРОЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр. 9 из 16 • БЛОК Г7.MeMeOTsNaHOMeMeOPhO2SSO2Ph8.PhSMeBu3SnH / PhH, ∆HOMeAIBNNO2OHMeMe9.O1. N2CHCOOMe, hv2.
160 0CCHOCOOMe10.NO2MeSPhMeMePhSH, K2CO3MeDMFANO2NO211.ClMeOCl2ClMeOCl+ MeOClII ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИВТОРОЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ(время выполнения – 120 мин.)БЛОК Г[200 баллов]Ниже содержатся некоторые сведения о 40 реальных и гипотетических углеводородах,каждый из которых имеет простейшую формулу CH.Приведите структурные формулы этих углеводородов. Для углеводородов, обозначенных (♦)приведите также их тривиальные названия.№1(♦).
Впервые выделен в 1825 г. Майклом Фарадеем из светильной жидкости.№2(♦). Газообразное вещество (20 0С, 1 атм) с резким запахом. Полупродукт в синтезехлоропрена.9II ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИВТОРОЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр. 10 из 16 • БЛОК Г№3. Чёрный порошок. Открытие свойств этого углеводорода стимулировалоисследования, за которые в 2001 г. была присуждена Нобелевская премия по химии.№4(♦). Не обесцвечивает бромную воду. При окислении образует терефталевуюкислоту, при нагревании – линейный полимер.№5.
В индивидуальном виде зафиксирован в аргоновой матрице. Синтезированы егосоединения включения с некоторыми каликсаренами, а также комплексы с переходнымиметаллами.№6(♦). Легко полимеризуется. Присоединяет гидрид-ион с образованием устойчивогоаниона.№7(♦).
Образно называют “Эверестом” алициклической химии. Впервые былсинтезирован группой Leo Paquette’а.№8. В промышленности получают из углеводорода №17. При действии металлическогокалия в тетрагидрофуране образует устойчивый дианион, способный координироватьсяс ионами переходных металлов с образованием π-комплексов.№9(♦). Один из продуктов фотолиза углеводорода №1. В достаточных для изученияколичествах был получен действием на циклопетадиенид лития хлористым метиленом иметиллитием.№10. При действии сильных оснований образует дианион.
Один из способов полученияпредставлен на схеме:O520 0C20 0C10NH№11(♦). При каталитическом гидрировании образует бицикло[2.2.2]октан. Молекулаимеет симметрию D3h.№12. Образуется при каталитическом гидрировании одной из аллотропных формуглерода.№13(♦). При стоянии медленно полимеризуется, образуя широко распространённыйполимер. Легко регенерируется обратно при нагревании.№14(♦). Тривиальное название этого углеводорода происходит от английского слова“корзина”.№15.
Образуется при окислении циклопентадиенида натрия иодом.№16. Находится в равновесии с углеводородом №8. При 100 0С его содержание вравновесной смеси составляет 0,01%.№17. Газообразное вещество (Ткип = -83,4 0С). Продукт многотоннажного производства.Мономер углеводорода №3.№18(♦). Впервые синтезирован группой Philip’а Eaton’а. При каталитическомгидрировании образует бицикло[2.2.2]октан.№19(♦). Название по номенклатуре IUPAC: пентацикло[5.1.0.02,4.03,5.06,8]октан.№20.
Сам углеводород не синтезирован. Известен его геометрический изомер, а такжемостиковое производное, впервые синтезированное группой E. Vogel’я.№21. 1 моль углеводорода способен присоединить 2 моль Br2. Применяется дляизготовления высокосшитых ионообменных смол.№22. При действии сильных оснований образует устойчивый анион, который придействии метанола выделяет только исходный углеводород. При окислении образуетфталевую кислоту.№23(♦). Димеризацией этого углеводорода Robert Woodward безуспешно пыталсясинтезировать углеводорд №7.№24.Окрашенвинтенсивно-синийцвет.Можнополучитьдействиемциклопентадиенида натрия на перхлорат 2,6-диметилпирилия.№25(♦).
Имеет в спектре ЯМР 1Н два сигнала. Впервые синтезирован группой F.Sondheimer’а исходя из углеводорода №38.10II ВСЕРОССИЙСКАЯ ОЛИМПИАДА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИВТОРОЙ РАУНД • ЗАДАНИЕ • стр. 11 из 16 • БЛОК Г№26(♦). До сих пор не синтезирован. Известны его некоторые производные. Вчастности, тетра(трет-бутил)производное образуется при фотолизе тетра(третбутил)производного углеводорода №5.№27. Изомер углеводорода №2. Реакционноспособен. Полимеризуется уже при0 0С. Для дихлорпроизводного возможно существование цис- и транс- изомеров.№28. Димер углеводорода №5. Первичный продукт термолиза углеводорода №18.№29(♦). Название этого углеводорода строится на основе тривиального названияуглеводорода №39 с добавлением приставки semi.№30(♦).
Изомер углеводорода №1. Побочный продукт синтеза углеводорода №2.№31. В спектре ЯМР 1Н наблюдается два дублета при 2,07 м.д. и 2,21 м.д. ссоотношением интенсивностей 1:1. Синтез зашифрован на схеме:MeOOCCOOMeBr2MeONa / MeOHгидролиздекарбоксилирование31№32. При окислении образует ту же самую кислоту, что и углеводород №40. В спектреЯМР 1Н наблюдается всего 2 синглета с соотношением интенсивностей 1:2.Молекулярная масса в 3 раза больше, чем у углеводорода №1.№33(♦). На сегодняшний день углеводород №33 – единственный углеводород, средипродуктов каталитической изомеризации которого было обнаружено присутствиеуглеводорода №7 (∼ 8%).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
