О Л И М П И А Д А1 (1126219)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

О Л И М П И А Д А – 2 0 0 7

1. Нагревание циклооктатетраена (100^оС, 80 ч) приводит к образованию смеси изомеров А и В. В спектре ПМР вещества A содержится 8 мультиплетов одинаковой интенсивности (6 в области 5-6 м.д. и 2 в области 2-3 м.д.). Спектр ПМР B содержит в два раза меньше сигналов (3 мультиплета в области 5-6 м.д. и 1 - в области 2-3 м.д.), также одинаковой интенсивности. Изомер B при нагревании с диметилацетилендикарбоксилатом в присутствии 4 экв. КОН превращается в соединения С, D, и E. В-ва D и E представляют собой прозрачные легкокипящие жидкости (т.кип. 64 и 80^oС соответственно), причем D бурно реагирует с металлическим натрием, тогда как E нет. В спектре соединения С содержится 4 мультиплета в области 5-6 м.д. и 2 - в области 2-3 м.д. Исследование вещества С показало, что его облучение в атмосфере инертного газа приводит к образованию нестабильного соединения F, которое при повышении температуры превращается сначала в вещество G, затем в вещество H и, наконец, в соединение Е. Обнаружено, что интермедиат F можно стабилизировать, обработав металлическим литием, в результате чего образуется соль I:

Определите структуры соединений A-H, укажите причины нестабильности F и стабилизации его производного I, используя спектральные данные, приведенные в таблице. (20 баллов)

2. Вещество K, полученное из димедона J, гладко реагирует с производными полиненасыщенных кислот. Проведение реакции в ЯМР ампуле позволило установить, что в реакционной смеси образуется только один интермедиат L. Однако после продолжительного нагревания реакционной смеси и хроматографической очистки образуется производное резорцина M, которое легко алкилируется в эфир N. Определите строение веществ K-N. Предложите механизм превращения K в M. Предложите альтернативный метод синтеза N, из м-диметоксибензола O, метилакрилата, метанола, неорганических реагентов и катализаторов. (15 баллов)

3. Восстановите схему синтеза циклена P (ИК, см^-1: 3051, 2983, 1410, 1247, 1071 1046, 1016 и 994 ; ЯМР ¹H: 1.17, с; ЯМР ¹³С: 2.8, 110.2). В реакции с широко используемым гетареном Q (С₂H₂N₄), из него образуется единственный продукт R в виде смеси двух диастереомеров. Приведите структуры Q и стереоизомеров R₁ и R₂ (спектры смеси: ИК, см^-1:3070,3000,2910,1615,1420,1330,1320,1220,1140; ЯМР ¹H: 0.10-1.03 (м), 3.47, 3.62, 4.23, 6.09, 6.16, 6.20 (6 cинглетов). ЯМР ¹³С: 0.0, 5.7, 6.2, 6.7, 8.8, 9.3, 10.0, 10.6, 12.4, 13.3, 17.3, 19.4, 19.8, 21.0, 79.7, 84.6, 146.2, 146.9, 147.4). Предложите механизм их образования. (10 баллов)

4. Опробуйте себя в научно-промышленном шпионаже. В ваши руки попали секретные данные конкурирующей фирмы, специализирующейся на разработке и патентовании антигистаминных препаратов. Их новый препарат обещает избавить от слез большую часть человечества. Вам удалось подкупить оператора масс-спектрометра и снабженца. В результате чего на руках мы имеем: данные по содержанию углерода и азота в полупродуктах на всех стадиях, а также список реактивов и растворителей. Разгадайте схему синтеза препарата (укажите условия всех стадий, а также структуры промежуточных продуктов), и патент у Вас в кармане ;) (10 баллов)

Реактивы и реагенты: NaCN, N-метил-4-хлорпиперидин, этилникотинат, этилхлорформиат, этилат натрия, H₂O₂ 30%, уксусная кислота, диметилсульфат, полифосфорная кислота, магний, гидразин, HBr 48%, NaOH; Растворители: диэтиленгликоль, ТГФ, бензол, этанол.

8. Нагревание изатина с изобутанолом в атмосфере водорода над никелем Ренея при температуре 200^оС приводит к образованию 3-изобутилоксиндола. Eсли же повысить температуру до 230^оС, неожиданно основным продуктом становится 7-метилпроизводное. Это же соединение образуется, если нагревать неметилированный продукт в тех же условиях; кроме того, вместо изобутанола можно взять диглим:

Предложите механизм образования обоих продуктов, учитывая тот факт, что в реакционной смеси не было обнаружено продуктов метилирования по другим положениям индола (15 баллов).

Характеристики

Тип файла документ

Документы такого типа открываются такими программами, как Microsoft Office Word на компьютерах Windows, Apple Pages на компьютерах Mac, Open Office - бесплатная альтернатива на различных платформах, в том числе Linux. Наиболее простым и современным решением будут Google документы, так как открываются онлайн без скачивания прямо в браузере на любой платформе. Существуют российские качественные аналоги, например от Яндекса.

Будьте внимательны на мобильных устройствах, так как там используются упрощённый функционал даже в официальном приложении от Microsoft, поэтому для просмотра скачивайте PDF-версию. А если нужно редактировать файл, то используйте оригинальный файл.

Файлы такого типа обычно разбиты на страницы, а текст может быть форматированным (жирный, курсив, выбор шрифта, таблицы и т.п.), а также в него можно добавлять изображения. Формат идеально подходит для рефератов, докладов и РПЗ курсовых проектов, которые необходимо распечатать. Кстати перед печатью также сохраняйте файл в PDF, так как принтер может начудить со шрифтами.

Список файлов учебной работы