Главная » Просмотр файлов » А.Е. Агрономов - Избранные главы органической химии

А.Е. Агрономов - Избранные главы органической химии (1125886), страница 14

Файл №1125886 А.Е. Агрономов - Избранные главы органической химии (А.Е. Агрономов - Избранные главы органической химии) 14 страницаА.Е. Агрономов - Избранные главы органической химии (1125886) страница 142019-05-11СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 14)

Н., Иссимяиоа Н. А. Начала органической химии, В 2 ки. Мл Химия. !974. Ки. 1. 623 с, См, с. 243 — 282, 295 — 3О8. Кн. 2. 744 с. См, с, !43-147. 2. Робертс Д., Кесарии М, Осиоам органической химии, В 2 кил Пер. с англ,/ Под рея. А. Н, Несмеяяона. Мл Мир. !978. Кн. 1. 842 с. См.

с. 193-367. 519 — 825. Кн. 2. 888 с. См. с. 331-341. 3 Моррисон Р,. Бойд Р Органическая химия: Пер с англ./Под рея. Н. К. Коробнаяиой Мл Мнр, 1974 !132 с. См. с, 172-2!О. 228-2!13. 914 — 926. 4. Ройд Х. Куре фивичаскай оРганической химии Пер. с англ /!1од ре И.

П. БелЕцкой. Мд Мир, !972. 575 с, См. с, 197 — 204, 261 — 288, 4!8- 427. 5. 1тиеолад А'. Таорегичссхие осиовм оргаиичесхой химии: Пер. с англ./Под ред. И. П. Белецкой, Мд Мир. 1973 !054 с. См с. 784 — 900. 6 Горигивк 3.. Рреяге Ю., Регчоче Х. Оргаиическая химик; Пер. с ием./Под ред В М. Потапова М. Химки. 1979 852 с Си с 217 — 257. 7.

Беккер Г Ввелеиие в злектроииую теорию оргаиических реакиий. Пер ием ХПод ред, В. М. Потапова. М Мир, 1977. 658 с. См. с 488 — 478 8, Бреглох Р Мехаиизмм органических реакиий: Пер с аигл.уПод ре.т В. Н Сеткииой. 91; Мир, 1968, 279 с. См. с 145 в !67 9. Сайкс П, Мехаиизчы реакций в органической химии: Пер с англ 7Под ред Я М.

Варюавского. Мд Химии, !977 319 с. См с. 176 — 197. Не Соидерс Р Иоииме реакиии в алифатическок риде: Пер. с аигл.уПод ред К1. С Шааароаа. М: Мир, !907. 179 с См с 24 — зй ГЛАВА 2 НИКУ)ЕОФИ))ЬНОЕ ЗАМЕ%ЕНИЕ В АЛифдтич(ЕСКОМ РЯДУ При реакциях иуклеофыльиого замещения н алифатыческам ряду происходит взаимодействие органических соединений субстра. гав), у которых имеется дефицит электронной плотности иа ага. йге углерода, связанном с электроиоакцепториой группой Х, с органическими нлн неорганическими соединениями нли анионами, г' или г' — (иукг!еафильными реагеитамн), в состав которых входят один нли несколько атомов с иепаделеииыми парами электронов иа внсщией оболочке.

В результате такого взаимодействия с участием иападеленных пар электронов иуклеофила образуется новая ковалеитиая связь между иуклеофилам и электронодефицитиым атомам углерода, а уходящая группа Х вытесняется из саед!гисипп вместе с электронной парой, с помощыа которой ана была ковалентна связана с атомом углерода я субстрате.

В том случае, когда иуклеофнл представляет собой аннан у . группа Х вытесняется из субстрата тоже в виде аииоиа; если же иуклеафил является нейтральной молекулой, образуется ионная пара, которая в зависимости ат условий мажет диссоциировать на ыоиы: „йчг Учч У!) С вЂ” 'Х--~- 1 — С" +:Х яля ч 6~г,'г + у!1 С~ — Х вЂ” +.у-С.' сХ" ~;-С~ + гХ- В качестве субстратоа в реакциях нуклеофального замещения обычно нспользуигт галогенпронзводиые (уходяшая группа Х=НаЦ, реже — спирты (Х-ОН( илн другие кислородсодержашие соединения н иногда соли аминов, ДС.

ЭДМЕИ(ЕНИЕ ЛТОМЛ ГДЛОГЕНА ЕЛ.(. Реакции первичных алкнлгалогенндеа. Механизм 5НЕ Прн действии на первичные галогенпроизводиые алнфатического ряда различных ионных нли полярных как органических, так и неорганических реагентов, в состав которых входят атомы с иеподеленными парами электронов, происходит замещение атома галогена. Некоторые из этих реакцн(( приведены ниже: ОН, Нго или Нго, нагреваниа.

лввлвнив 2 с йСНзОН Ои' млн ОАБ ЙСНБВ ЙОН ОЙ' ЙОНАСА (рввнцил Уильямсона) йСН,вс — — + йСН,ООСй' -ООСП' ЗН иви 1.З О(инг)К ° г ( ) йсН цН ЙСНА — — — А ЙСН БЙ' ЙСН -Б-СНАЙ ЗН' иям Зг" йснзЗСК Ч вЂ” йсНзпг — ~' йС Нзйз ЗОН Нг Ног йсн а йсНзНОз (ревиция мейера-корналюьса) ОО г т 1.-н ~~ ~'г хнсг Ъ (ревйцмл Габрмами( йсн вс йснзнна Б.Урогроним; 2.НО! (реакция Делелмнв( т (42$ (, ацетон ЙСН2Вт ЙСН2( (реакции Фннкеньег$ааие) ЙСНЗСМ и — ЙСНЗВ( — и ЙСН2скаСй си сися' [реакции кекьба) н'х, иа ЙСН2Вт ЙСНЗЙ' Атш йСНЗВ( ЙСНЗА( (реакции Внттига-Витта) вон,в,ЕЙ~~~".~вон,сщсоосвн,~в СОСНз (в оваСОСНСООСтит) конов'~~' вон,овсово,н, им( 2 ( еа 2МНЗ Вт + (ЙСН2)2МН2 Вт+(йС(~2)ЗМН В Гремина) (Йсн,),м+ Вт-4 — "'"-'-)'-" Йсн,Вт ' '-'-'а [Йснз)зб Вт вон,в,'"'"н' ""'(вон,но' ~ввснвГ р(он')т вон,в вон,во<он ~, (реакции Арбтаааа) Многие из этих реакций широко примеинются в синтетической практике. Несмотря иа большое число и разнообразие реакций нуклеофнльиого замещения атома галогека, все они протекают по одному и тому же механизму.

Движущей силой всех этих реакций, как было отмечено в начале раздела, является взаимодействие разноименных зарядов у взанвтодействующнх соединений. В результате кинетических исследований таких реакций было установлено след)чощее. (.

Прн соизмеримом соотношении количеств реагентов (без подавляющего избытка одного иад другим) скорость реаииин зависит от концентрапии как субстрата, так и нуклеофила, На этом основании можно утверждать, что в стадии, лимитируюшей скорость всего процесса, участвуют как субстрат, так в нуклеофил. 2. Вычисленная по кинетическим данным энергия активации оказалась сравнительно невысокой На этом основании можно утверждать, что образованию связи С вЂ” У не должен предшест. вовать полный разрыв связи С вЂ” Вг в субстрате. требующий большой затраты энергии 3.

Если в качестве субстрата использовать один иэ стереоизол1еров оптически активного алкилгалогенида (например, вторбутилброчнда СНэ — СНВг — СН,— СНэ), то замешеике в нем атома галогена нуклеофильным реагентов сопровождается обращением конфигурации. Это дает основание утверждать, что нуклеофилу более выгодно атаковать молекулу субстрата со стороны, противоположной замешаечому атому брома: Смяэ с„н, 7: ~- Н~в-С вЂ” Вг — ~ у — С-пн + Вг С'Нз СНэ Все эти данные позволили предположить, что механизм реак. цни нуклеофильного эамешеиия атома галогена в первичном ал.

килгалогениде заключается в следуюшеч, В резхльтате атаки субстрата нуклеофнлом реализуется переходное состояние, несколько более богатое энергией, чем исходный н конечный продукты. При этом нуклеофил г', атакуемый атом углерода и уходяший атом брома находятся на одной прямой, а остальные три валентрости атакуемого атома углерода расположены в плоскости, перпенднкулярнои этой прямой. под углами друг к другу, равными 120': В таком переходном состоянии нуклеофнл еше не образовал ковалентной связи с атакуечым атомом углерода, а аточ брома еше не окончательно вытеснен из субстрата в аиде аниона; та. ким образоч, отрицательный заряд нуклеофнла в переходном состоянии рассредоточен между вступающей и уходяшей группами. Реакция завершается образованием ковалентной связи С вЂ” г' с одновременным вытеснением атома галог иа в виде ан иона.

!аким образоч, ес.ц! реакции прогекаюг по описынаен»ч! механизму, оии относятся к бнчолекулярным и идут в одну ста дп къ Н СНз СН, ! ---С-- Вг — — >- 'х — С вЂ” Н + Вг ! Н Н >! ! к!амана ''х: а СНв — ! —.В! — — !. Н % ц ! ' Иногда кнфру 2 ок>нбо>но нстопковынатот по ином> Так как боаыаннство реакций. протекагоынх по механизму Ял2, нмеют первый порядок относительно ьан>до~о на реагентов н. саеаоватеаы>о, второй порндок в пехом, то цифру 2 неправа.>ьно относят а порядку реакция, а пе к ее моясьуаарностн. 100 Образование ионой ко>пь>ситной связц С--У и разрыв синиц С вЂ” Вг происходит синхронно, а скорость всего процесса опреде.

ляется скоростью образования переходного состоянии По предложению Иигольда описываемый мехвшым ио,>учил название 5,2 (5 — зачетценпе (от англ. ьцЬ (>!ц)и>п), ч — нук леофнльныйтии реакции (отаигл шю(еор!ц(>с), а цифра 2 ука зывает.

что реакция яв.>яется бнчолек)парной, т. е ц стадп>! оцредетяю>цей скорость асей реакции в целоч, участвуют две частицы (с) Г>стра! и ц) клеофил)а( (!з всего скзм>нного вы>ие следует. что д.>я реакций. кроте кающих по чехпцпзчь 5,2, .>с>кость образ!>пацци цереходио>ц состояния, а с.>е.>она>е.>ьпо, и скорость самой реакции нтклеофильного замешенця до.! кны зависеть от следующих факторов н)клеофилыцн! реакционной способности реагента, основиостц цуклеофц.>ьного реа>ецти, концентрации реагента. ве.>цчцны цо ложцтедьншо заряда на атак)ечоч зточе углерода в с)бстрате, зиерюш связи и характера ) ходящей гру нйы; строения радика. лов, сааза>>ных с атак>ечым атомом углерода; природы растворите.>я Нуклеофильмая реакционная способность реагента.

Под иуклсофн.>ьцой реакционной способностью (цук.>еофц.>ьиой си.>ой! принято понимать способность реа>ецга (аннона цлц нейтральной молекулы) образовывать зп счет неподеленной пары р-элект роиов одного цз плод цццл в ие>о атомов ковалеитную связь с имеющим дефицит электронной плотности атомом углерода в ор! ацнческой молекуле (субстрате), Чем больше нуклеофильнвя реакционная способность, теч выше цри прочих равных условиях скорость реакции, протекающей по механизму 5п2, У разных элементов эта способность различна и зависит от цоуш кения пх в Периодической системе элементов Д И Менделеева Чем правее в пределах одного периода находится плече>>т, теч бгь>ьше заряд е>о ядра ц теч ме.

псе рсакционцосцособны его иецохсх>еннь>е пары электронов, нато яп >еся на внещ >ей оГ>олочке В рядт таких элементон, как углерод (!Ъ группа)»зо| (т' группа), кислород (Ъ! гртииа) и фтор (Ъ)! группа). нап. че~ьщий заряд ядра (нзпченьщтю злектраотрпцательиость) имеет у|лерод„а изнбольшнй — фтор Соединения в ионы этих зтечснтоз чо» но р»споло» ить н следующие ряды по тбыианию из клеофнльной реакционной си|к обностп ; ИНз > НзО > Нг:;СНз >:МНт >:Он >:е: Кзк видно, нуклеофильная реакционная способность ие зава.

снт от числа электронных зр у атома элечеита Несмотря нз то, что у иоиз 'г четыре неноделенные нары электронов, а у карбаниона только одна, вон СН, — несравненно более реак. цнонноспособиый нуклеофил всле гствпе болыцей поляризуечостк его неподеленной нары электронов, обусловленной ченыиич зарядом ядра аточа у|.|ерода по сравнению с фтором. Следует зачетить, что по нуклеофплыгой реакционной способности нейтральные чолекулы м|зчительио )ступают соответствсющнч анионач -:З)Н, >:МНЗ вЂ”.О|, ыяО;Г.- > НГ', Ес|ественно.

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
7,19 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Как Вы думаете, сколько людей до Вас делали точно такое же задание? 99% студентов выполняют точно такие же задания, как и их предшественники год назад. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6447
Авторов
на СтудИзбе
305
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее