А.Е. Агрономов - Избранные главы органической химии (1125886)
Текст из файла
А,Е.Агрднамов Избранные ГЛЭВЫ ОрГйническОЙ ХИМИИ 2-Е ИЗДАНИЕ, ПЕРЕРАБОТ4ННОЕ И ДОЛОЛНЕтОЕ Допущено Госудорственнмю комитетом по народному обравованию СССР в качестве учебного пособия для студентов «иноческие специояьнастей университетов ББК 547 А 26 УДК 547(075.8) Г7ГЛАВЛЕИИЕ Предисловие Рецензенты; кафедра органической химин ЛГУ, УНКОВСКИЙ Ь, В. 1МИТХТ) 186 198 228 253 254 254 259 262 262 1705000000 — 072 "0501ОИ-00 72 00 ВВК 547 4'! дгрономоа д. Е 1ррб 15ВР! 5-7245-0387.5 Агрономов А, Е.
А 26 Избранные главы органнчесиой химии: Учеб. пособие длп вузов. — 2-е изд., перераб. и доп. — М,: Химия, 1990. — 560 с.; ил. 15ВР! 5-7245-0887-5 Систематизированы и обобшены основные типы реакций органической химин, дзио построенное на единых принципах предстзеление о наиболее важных реакциях синтетической органиче.
ской химик. На большом числе примеров показана взаимосвязь между строением н хкмнческнмн свойствами основных типов органкческих соелииенпй. Для студентов хкыических вузов и университетов, может быуь полезно з качестве методического пособия по органической химии для преподавателей вузов я университетов и слушателей факультетоп повышения бвалифнкацнк. Глава 1. Присоединение к кратммм углерод-углеродцым связям 1 Присоединение к изолированной двойной углерод-углеродноа связи .,1З. Реакции электрофильиого присоединения 1.1,2. Радккальвые реакции 1.1.3. Реакции нуклеофнльиого присоедикеиия ! 2.
Присоедикение к изолированной тройной углерод-углеродиой связи 1 3 Пписоедннеиие к диеновым углезодородаы '1.3.1. Присоединение к кумулеизм 1.3.'2. Присоединение к сопря1кенным диеиам 1,4, Присоединение к сопряженным спинам 1.5. Присоединение к и,!1-непасышениым карбоиил а боиильиым соединениям 1.5.1. Присоединение к сопраженной системе свнзеа Г С и 1.5.2. Присоединение к кратным свиэям бенэохииоиа 1.53 Присоединение к кетепам рянолендатеяьуия литература Глава 2.
Нуклеофильное замещение в алифатическом ряду 23. Закешепие атома галогсиа 21.1. Р ак тки первичных алкнлгалогенилов. Механизм и 2. !.2. Реакции третпчиых алкилгалогенидов. Мехаииз е м 51 2,1.3. Гтереохимия реакций нуклеофнлы~ого замсшения 2.2 Заме!цение кислородсодержащих групп 2.2,1 Реакции спиртов н гликолей 2 2.2. Реакции ~!ростил эфиров, зцеталей и ортоэфнров 2 2.3. Реакции а-эпоксидоз 2.2.4. Реакция ал~ дегидоз и кетонов 2.2.5. Реакции карбонозых кислот 2.26.
Реакции сложных эфиров 2.3. Замецыиие азотсодержаших груни Рекомендательная литература Глава 3. Реакции конденсации нарбопнльшчх соедниени й 3.1, Механизмы реакняб конденсации 3,2. Реакции альлегндоз и кетоиои 3.3. Реакции сложных эфиров кзрбоиовых кислот Рянолендитгльнил литература Глава 4. Синтезы с участием магнийорганичесннк соедииеина 4.1. Получение магпнйорганических соединений 4 2.
Строе!ае магнийорганических соедииеняй 1.3. Реакции мзгниаорганических соединений 4 3 1. Магнийоргаиичесцие соединении как основания 6 8 31 45 50 60 60 52 79 80 80 87 92 95 97 97 !24 135 !38 !38 155 157 162 167 174 177 !83 йбт 30', 307 4!О 410 410 Глаав 7. Свойства н иолучеине кэрбо- а гетероциклическах соедвкеиий 474 474 474 490 5013 503 539 530 4,3,2 Ма~»»йорген»часике соеливеиия как иуклеофильиые реагеиты 4.3.3, Радикальные реакции Рекоминдатэльиал лиглрагури Глава 5.
Реакции замегаеиия а ароматическом ядре 5.1. Электрофильиое зэмещеиие 5.!.1. Механизм реакции 5.1.2. Ароматические субстрэты 5.!.3. Освониые реакцви 5 о. Нукзмофильное заметаение Рекоиеидительнал литература Глава 6. Восстаиоаление иятросоединеяий. Паэучеиве и свойстаа диазо- соеяииеиий 6.1. Восстановление иитросоед»кеиий 63.1.
Восстаковление з кислой среде 6.1.2. Восстановление в иылочкой срем 6.2, Получек»с и «еойстеа диазосоедиг~ений 6.2,1. Взаимодействие аминов с азотистой кяслотой 6.2.2. Ароматические диазососаииения 52.3. Алкфагнческие диэзосоединеиия Рекомендательная литера тура 7.1. Карбоциклическяе сосдииеиия 7.1.1, Свойства карбоциклнчсских соединений 7.1.2, Снигез карбоциклических соедивений 7.2.
Гетероцикличесхие соедииеиив 7.2.1. Пятичлеииые гетероциклические соедииеяия с одиим гетеро- атомом 72.2. Шест»члеиные гетероциклические соедииеиия с одним гетеро- атомом Рекомендательиая литература 308 3!4 31 396 409 4ЛЧ 424 433 452 473 Оосввщаиз моим у«сивкам — студеитам Хи.ив«еского Факиявтета МГУ, едок«осевшим меив иа втот труд ПРЕДИСЛОВИЕ Согласно программе семинаров и коллоквиумов по органичес- кой химии химического факультета МГУ, учебный материал в основном группируется по типам химических реакций.
В от. дельные темы выделены лишь некоторые, имеющие большое практическое значение, классы органических соединений, иа. (ример магиийоргаиические соединения н дназосоединеиия. В данном учебном пособии сконцентрирован, систсматизн. рован н подан с единых теоретических позиций основной мате- риал, относящийся ь каждой теме. Для аргументации аысьа. занных положений широко использованы современные пред- ставления электронной зеорни органической химии и основные физико-хпмические характеристики органических веществ (ди- польные моменты, межатомные расстояния, энергии диссоциа- цин связей, константы кнслотности и др.). Знание механизмов реакций органических соединений по- зволяет легче усваивать фактический материал.
Однако в рам- ках данной книги ис представлялось возможным, ие нанося ущерба ясности и последовательности изложения основных по- ложений, подробно и критически рассматривать все, зачастую многочисленные и противоречивые, точки зрения.
на механизм протекания той или иной конкретной реакции. В большинстве случаев отдавалось предпочтение какому-либо одному мсханиз- му, по мнению автора более обоснованному; с альтериатнвны- мн механизмами читатель может ознакомиться по литератур- ным источникам, рекомендуемым учебнымп программамн, При подготовке и новому изданию (первое издание вышло ' в 1975 г„ изд. МГУ» кинга была существенно йереработана, добавлены новые главы «Присоединение к кратным углерод- углеродиым связямэ и «Своиства н получение карбо- и гетеро.
циклических соединений», Автор допускает, что' книга н сейчас не полностью свободна от недостатков, и будет признателен всем читателям, которые выскажут конкретные критические замечания и пожелания, АВТОР ГЛАВА ! ПРИСОЕДИНЕНИЕ К КРАТНЫМ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫМ СВЯЗЯМ Ип ПРИСОЕДИНЕНИЕ К ИЗОЛИРОВАИНОН ДВОННОН УГЛЕРОД-УГЛ ЕРОДНОЙ СВЯЗИ Для соедннсиий этнлснового ряда с общей формулой (1) по. стулпруется, что а~омы углерода, связанные кратной связью.
находятся в состоянии ар'-гибридизации. Гнбрнднэоваииые, н поэтому эквивалентные, одна э- н две р-орбиталп этих это~хоп находятся в одной плоскости иа максимальном удалении друг от друга под приблизительно одинаковыми угламч, боль чем тетраэдрический. и равными 120' (гочнее, угол АСВ ответственно угол ОСЕ, оиредеченный методом электро фин, равны ! 16,7'). 4 (у См С (1) Е Оставлпаяся негибридизоваикой р-орбнталь какгдого мов углерода, имеющая форму симметричной гантели, р жена в равных далях над и под этой плоскостью, где и ход т частичное псрекрыэан с эт х р-орбнталей: Следствием такого перекрывания является более эат ное по сравнению с ординарной связью вращение вокру С=С (для этого требуется =270 кДж/моль энергии) ловленное этим появление у симметричных гомологов мещениых этилена геометрической йис-транс-изомерии: Н Х Н Х С ~С !) Н Х с транс- Для обозначения нзомеров алкемоа типа (з) обычно используют Е,Е-систему. Согласно современной номенклатуре, к Л-изомерам такнк соединений относят те изомеры, в которых стартпие заместители у связанных кратной связью атомов углерода находятся по оляу сторону моаеку.ты (от немеакого слова знзигнгпео — вместе), а к Е-нзомерам — но разные стороны (от немениого слона глгдсйгеп — ианротив!.
Кроме того, вследствие перекрывания р-орбиталей длина двойной углерод-углеродной связи (0,134 нм) меиыпе, чем длина о динарной (0,154 нм). К оскольку электроны, расположенные на иегнбриднзоаанных р-орбиталях, находятся на больших расстояниях от ядер атомов углерода, чем электроны, расположенные на зр'-орби- талях, н вне плоскости, в которой расположена молекула, и- связь отличается высокой поляризуемостью и большой доступностью для злектрофильиых реагентов, Вследствие этого для алкенов в первую очередь характерны реакции с различными электрофнльными реагентами. В зависимости от строекня реагирующего алкена н хнмнче.
ской природы электрофпльного реагента Х+ присоединение последнего по кратным связям может осуществляться согласно одному нз трех механизмовг Г Х1 Х В) ч'й' — ф — С~~ — + ~С вЂ” С + ~С-С 4 ! Яе ! ! ! (а) тяп б) 'СыаС~ — +~ 'С=С~ ~ — + ~С вЂ” С~ (3) 1Чн 5- Ьг ыи-,х ~ ы — х~ Жо (4) По механизму а с электрофильными реагеитамн алкены взаимодействуют предпочтительно в том случае, если замести.
тели А и В (нли один из ннх) являются электроиодоиорнымм алкнльными группами. Это вызывает поляризацию н-связи в исходном алкеие, что благоприятствует образованию в качестве интермедната карбокатиоиа (2). А гя )У 'С==С' По механнзму б предпочтительно реагируют злкены симмет, ричного строения, причем наиболее однозначно, если заместители А н Е, пли соответственно В и О, являются электроноакцепториыми. Механизм и, предполагаюгций промежуточное образование четырехчленного псреходного состояния, наблюдается н редких случаях ~например, прн взаимодействии олефинов с ВНь см, ниже). Для выяснения механизма протекания реакции в зависимости от природы электрофильного реагсита можно в качестве субстрата использовать циклоалкены (например, цнклогексен нлн циклопеитеи) илн такие алкены, прн взаимодействии которых с электрофильиым реагентом образуются соединения с асимметрическими згомзмн углерода 1напркмер, малеинован и фумаровая кислоты).
Характеристики
Тип файла DJVU
Этот формат был создан для хранения отсканированных страниц книг в большом количестве. DJVU отлично справился с поставленной задачей, но увеличение места на всех устройствах позволили использовать вместо этого формата всё тот же PDF, хоть PDF занимает заметно больше места.
Даже здесь на студизбе мы конвертируем все файлы DJVU в PDF, чтобы Вам не пришлось думать о том, какой программой открыть ту или иную книгу.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
