А.Е. Агрономов - Избранные главы органической химии (1125886), страница 88
Текст из файла (страница 88)
пользуют нитросоединения с теми же заместителями, что и у ароматического змниа. В некоторых случаях окислителимн служат м-иитРобензолсУльфокислота, А620з, геС(з, ЯпС12 КРоме серной кислоты а качестве дегндратирующего средства используют фосфорную кислоту, Конденсацией анизина, бензальдегида и нирони2юградиой кислоты нозтчаюг 2-феиилхкнолинкарбоиоаую-4 кислоту (лекарстзекный препарат атофаи): С6НбСНО + СНЗСОСООН и С6НбСН СНСОСООН з зр СООН СООН 1 с~нбмкс-сн-сис н з з 2' 2.
(О) С Н Р) 6 б Хинолии можно получить также конденсацией о-амииобснзальдегнда с анетальдегидом и присутствии гидроксида натрия." СНЗ Прн атом параллельно протекают реакции кротоновой конденсации и образования основания Шиффа. Химические свойства. Хинолнн относится к ароматическим соединениям, н поэтому ему свойственны реакции злектрофильного замещения. Так как пнридин, как отмечалось выше, зна- чительио уступает по реакционной способиости беизолу, злектрофильиый заместитель входит в беизольиое, а ие в гетероцкклическое кольцо, иапример: И02 ф~.р нс б Оай 1 — сульфироваиие; 2 - иитроеаиие Хииолииу, как и пирвдину, свойствеииы реакции иуклеофильиого заме1цеиия, в которых заместитель иаправляется в положение 2: 1, КОН (тв ), зов~с я=с н,с н !30'С н нн, ц-Гидрокси- и и-амииохииолинам, как и соответствующим производиым пиридииа, свойственна двойственная реакционная способность, например: с у Си~Из н осн ! сн вв» В а-метвлхинолпне атомы водорода могильной группы нме ют протонную подвижность и для него характерны те же реакции, что и для а.николина: он способен вступать в реакции конденсация и в присутствии сильных оснований реагировать с алкнлгалогенидами.
Основность атома азота в хннолине несколько понпжена по сравнению с пнридииом: его растворы в отличие от пиридина не дают реакция на лакмус. Так как в хинолинс гстсроциклическос кольцо обеднено электронной плотностью, оно устойчивее к окнслнтелям, чем бензольное кольцо. Пря действии псрманганата калия разрывается бензольное кольцо н образуется хнволиновая кнслота: кмяо,, н+ НООС ~. НООС Напротив, гетероциклнческое кольцо в большей степени склонно к прнсоедннению водорода; 1,2,3,4-тстрагндрохннолин можно получнть, действуя на хнполнн водородом,в момент выделения: С Н ОН,На илн зп, нс! М МН Декагндрохинолнн н Б,б,7,8-те рагндрохннолин можно полу. чнть, используя гетерогенные каталнзаторьс: — — в И МН И Пнран н его производные.
В данном разделе рассмотрены отдельные представители сне«тичленных кислородсодержащях гете оцнклов, дигндропиран, а- и т-пираны, а- н у-пнроны. Зг игидроийран. Днгндропираи легко получается прн пропусканни тетрагидрофурфурилового спирта над нагретым оксндом алюминия: АСзо, 360'С он,он -н о О 2 Для него характерны реакцнн присоединения по двойной связи.
Днгндропираны используют для зашиты гндрокснльиой группы в полнфункцнональных соединениях при проведения бра реакцвй окисления, а также при взаимодействии, например, гидроксикарбоннльных соединений г такими реагентами, которые могут побочно реагировать с гидрокснгруппой как с Огт кислотой, отщеплян от иее протон (например, с магннйорганическнмн соединениями), При защите гндрокснгруппы атом водорода в ней замещается на тетрагидропираннльный остаток (к): ) О О Полученное соединение достаточно устойчиво к действию оснований, однако прн действии водных растворов минеральных кислот гидролизуется с регенерацией гидрокснльной группы. Производные дигндропнрана могут быть получены диеновым синтезом. В качестве днеиов можно использовать соединения, у которых углерод-углеродная кратная связь сопряжена со связью С=О, например акроленн, кротоновый альдегид, виннлметнлкстон.
РЕКОМЕНДАТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА 1, Робертс Д., Касерио М, Основы органической химии, В 2 кил Пер. с англ./ Под ред. А. Н. Несмеянова, М.' .Мир. 1978. Кн, 1, 842 с. Сн. с. 1!7 — 145. Кн. 2, 888 с. Сн. с. 367 — 417, 2. /т!оррисон Р., Бойд Р. Органическая химия: Пер. с англ,/Под ред, И. К. Коообнцнной. Мл Мир, !974, 1132 с. Сн, с. 264 — 300, 1014-1036.
3. Иеслтеяяов А, О.. Оесмеянов Н. А. Начала органической химин. В 2 ки. Мс Химия, 1974. Кн. 1. 623 с. Сн. с. 491 — 544. Кн. 2. 744 с. Сн. с. 255 — 342. 4, Гауяг,яая д., Графе /О., Ре.ваяв л. Органическая линяя Пер, с нен.,тПод ред. В. Л1. Потапова М: Хиння, 1979.
832 с. Сн. с. 204 — 219, 548 — 609. 5. Фвятвоя Р. Реакции органических соединений: Пер, с англ./Под ред. И. Ф. Луценко. Мд Мир, 1966. 645 с. Сн. с. 595 — 617 6, Левина Р. И., Скварчеяяо Б Р,. Шабаров Ю. С. Практические работы со ооганической хинин Вып. У, М.; Ивд. МГУ, 1978, 245 с, Си. с. 3 — 140. 7. Илиел Э., Аллияжер Н,, Ляжиал С,. Моррисон Г, Конфорнакиоииый апална. Пер. с англ./Под ред, А. А Ахрена, Мл Мнр, 1969, 592 с.
Сн с. 51 — 75. 235 — 275. Отсканировал Семенюченко Владимир сйет чоча4сдпта1!.ЦЦ1ч. Меч.ца чоча2О024сдта11, гц Учебное пособне АГРОНОМОВ Александр йвгннвеенч ИЗВРАИИЫЕ ГЛАВЫ ОРГАНИЧЕСКОЙ химии Ренектор М. Н Псстршенхо Художественный редактор К К, Федоров техннческке рехекторы С Ю. Унтово, Л. Н, Богданово Каррскторы М. А. Ивенеео, Л. В. Лседтннне ИВ Нт 2600 Сдано в яабор !0.06.66. Повннсаяа в печать 20.0620. формат бОХВВЪэ. Нум, офс.
те 2. тарнвтура ткнтературкая . Печать офсетнзв. уса, чеч. з. 64,ЭХ Усв. кр.-атк 64,66. Уч.-нза. в. 36,06, Тврзж 16 600 зкз. Завез 1426. Цена 1 р. 40 к. Орвеча Зкак Поте«аз нзватеаьстеа чкнмнзэ, 101016, Москва. Стромынка, 21, кора. 2. московская тека«раева м 11 тосуварствевното комнтета ссср ло вечзтн. 1!3166. москва. Па«чччч«квя уз., в. !. .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
