Углубленный курс органической химии. Структура и механизмы. (1125877), страница 90
Текст из файла (страница 90)
5!огй, Н. С. Вгомп, Адч. РЬуз, СЬев, 1, % (1963): !ОО. Р. Йуз, Р. Яйгайаг, Н 2оШлуег, АпОечг, СЬет. (п!. Еб Епб!. 11, 874 (1972), 100а.Р. Нуз, Р. Багаза!, Н, Ео?!глуег, АпОсьч. СЬев. )пЬ Еб. Епи(. 11, 874 (!972). 100б. Н. Ео(!!пуег, Абч, РЬуь. Отр. СЬст. 2, 163 (1964). 100в. 6. А О(ай, У, Ьийаз, Е Ьийаз, Л. Ав.
СЬет. Яос. 91, 5319 (1%9) ° ,100т.М. Р. чал АВаЛа, Н. Сег(ол!шц Ееч. Тгач. СЫт, 91, 499 (!9?2). 100д.В. С. Сйайгз, А'. У. Н!33!лз, А. Х. Ьашзол, Л. СЬсв. Яос. Рзгйре Ттапз. 2, 1831 ( 9972). 101. Е О. Ниуйез, С. К. УлуоЫ, Н. У. )?еег(, Л, СЬет. Яос,, 2400 (1950); 6: А. Вел(огг(, С, К Ьлуой Л. Сйет. Бос > 929 (1933). 102.
Й 6. Соотйез, Л. СЬегп. Яос. В, !256 (1%9). 103, У 6. НоуфеН, !г. В, Моей!е, У. ?7. Рел!ол, К. ЯсйоЕе!а. И1!гаьюп апб АготаИс )гсас!!ч(!у, СатЬг!65е !Лп(четь((у Ртезз, Сатйг!63е, !97! СЬар. 2, 104, 5. Х. Кийц 6. А. О!ай, Л Ат. СЬет. Зос. 83, 4564 (!96!); 6. А. О?ай, 5. Х. Кийл, Л, Ав. СЬсгп, Яос. 84, 3684 (1962). 105, Х. 6. Ноуде?т, Н- В. МооьНе К, ЯгйоНеЫ, СЬет. Сотвмп., 60а (!969)', 106. В. М. !.упсй С. М. Сйел, У.-У.
Ог(у(!еЫ, Сап. Л, СЬет. 46, 1141 (!969). 107, 5. )Ь Нагййогц Н. В, МоогВе, К, Ясйо)!еЫ, Л, СЬет„Яос. 17; 2454 (197!); !Ь 6. Соотйез, Ь. 3У. Риззе!1, Л. СЬсв. Яос. В, 2443 (197!). 108, 6. А. О!ай, 5. У. Кийл, 5. Е. Г!оод, Л. Ат. СЬет. 5ос.
83, 4571, 458! (196!). ,109. Н. 5мйг, Н. Хо1!Ьтуег, У)с1ч. Субт. Лс1а 44, 1О!1 (1961). ПО. Р. Р. С. МуйгА М. Вень, Ь. Ь. Хатез, Л, Аги. СЬспт. Бос 90, 2!05 (1968) . ИОа. ?Ь 6. Соотйез Р, В. Моиг?(е, К, 5гйо)геЫ. Х СЬып. Яос. В, ЯЮ (!968). 1105. Х. 6. Ноууз(Ь И. МоогНе, К. 5гйо)!е!й, Л. СЬсгп. Бос. В, 1 (1969). 110в.А. А'.
Соойзеу, К. У. МогУац О. Р, Моттеу, Те1гаЬедтоп 26, 5!01 (!970). МОг. 6. А. О!ай, 5. Х, Кийп, 5. Н. Р!оог(, У, С. Ечалз, Л, Атп. СЬет. Яос 84, 8687 ()962), О!Од. !.. М. 5!осй, Л. Ог5. СЬев. 26, 4120 (1961):! 6.,4. О(ай, Н. С. Ь!л, Л, Ат. СЬет. Ябс. 96 549 (!974). 110 .У, К. Кглоа1ез, Н, О С.
Иогтац 6. К. )(агЫа, Х СЬев. Яос., 4885 (1960) 3!!. 6. А. О(ай, Н. С. УЫ, Л. Апь СЬспт. Бос.%, 549 (!974). 112. Р. В. О. сге !а Маге, У. С, Н11!оп, 5. раппа, Л. СЬет. Бос. 4044 (!960). 113. Х. Н. Ветле!1, !.. У. Апбгевз, Л). М, Кее(ег, Л. Ат. СЬет. Бос. 94, 6!29 (!972), 1!4. Ь. М.
5(осй, Р. 5г. Вайег, Л. Ат. СЬст. Яос. 84, !66! (!962). 115. Ь, Х Айдгегее, Я. М, Кез(ег, Л. Ат. СЬет. Яос, 81, 1063 (1%9); ?с М, Кее)ег, Ь. Х. Алйгетз, Л. Ат. СЬет. Яос. 82, 4547 (1960). 1!6. Н. С Вговл, Ь. М. Йосй Л. Ат. СМы. Бос. 79, 5!75 (!95?). 117. 5 У. Ст?!е, А'. У. Р. Соггш, Те(таЬедгоп 25, 2005 (1969). 118, С. 6. Яа)ай, Р. Н, Сг!зй Л, Ат. СЬет. Яос. 94, 3195 (1972). 1И, Е. ВегВлег, Л. СЬет, Ед.
43, 124 (!966. 120. Н. С, Втой Н. А. Пг!гййайг, Л. А1п, С!гет. 5ос. 88, 1447 (!966). 121. От. М. Ясйийег(, О. Р, Оигйа, А Ат. СЬет. Яос. 91, 1443 (!969). 122, Е. Вегйлег У. С. Ровегз, Л, Ат. СЬев, Яос, 83, 905 (!961); Ит, М, Всйийег(, Х, Ь. Ойт?, .(. Ат. СЬст. Бос. 97, 38г7 (1975). 123. Н, С.
Вготц Ь. М; 5!огй, Л. Ат, Спет. Зос. 79, 1421 (1%?). 124. Р, В. О. де 1а Маге, Т. М, Утили, У. Т. Нагоеу, Л. СЬев. Бос., 923 (1957), 125. )7. Уозерйзол, УЬ М. Кее)ег, Ь. У. Апг(гемз, Л. Ат. СЬет. Яос. Щ 3562 (!961). 126„У.-У. Аагоп Х.-Е. РийоЬ, ВиУЬ Яос. Сйт. Рг., 603 (1971), 127. Х:Е. Оийо!з, Н, Озал, Ви!1. Бос. Сйт. Рг., 3534 (!968).
123. А, Н)!ззол, Ас(а СЬев. Бсапд, 21, 2423 (1967); А, №!ззол, К Ойзап, Ас1а СЬет. Бсапб. 23, 7 (1960). 129. Р. С. Муйгс, Ас!а СЬет. Бсапб. 14, 2!9 (!960), 130 Р, В. О. де )а Маге, Х. Ь, Маяте!1, А СЬс~п. Зос., 4289 (!962). 131. У. На!ализа, Е. М. Кее)ег, Ь, Х. Ат(гевз, Л. Ат. СЬет. Бос. 87, 4280 (1965). 132, УЬ М.
Кее(ег, 1,. У. Алг(гете, Л, Аоь СЬет, Яос. 78, 5623 (1956). 133. Е, М. Сйел, У(, М. Кее)ег, Ь. Х. Аль(гете, Л. Ат, СЬет, Зос. 89, 428 (1967). 133а, С. Еайогп, )г. Тигг!аг, Л, СЬет, Япсп 247 (!961). 1336. С, Еайога, УЬ Тау!ог. Л, СЬет. Яос., 2388 (!961). 133в. Н. Вайег, С. Еайогл, Л. СЬев. Яос., 5077 (!96!). 133г. С Еайогц К. Таугог, Л. СЬет. Бос., 10!2 (!961). 134.
Я. С!стел!1, А. й. Ка!г!(хйу, Л. СЬст. Бос„рстй(п Ттапь 2, !077 (1973). 374 !35. А. Х. Кгезуе, у. СЫалу, Л. Апь СЬеп, Зос. 83, 2877 (1961),! А. Х. Кгезуе„5. 5!ае, О. 9г. Тау)ог, Л. Ат. СЬеп! Бес. 92, 6309 ($970). !36. А. А Кгезде, У. Сй(алу, Л Ат, СЬее. Бос. 39, 4411 (!967). !37. У, С, Огаел Р.
А. Холу, Л. Упп. СЬее. Яос. 89, !287 (1967). 138. 5. О. Сйсч, УУ, С. В голл, У. Агп. СЬее. Зоц 85, 2596 (1963). 139. В. Х. СагУег, 2г, Р Сонет!, Р. Р. РеНаал, Л. Агп. СЬев. Бос. 97, 4783 ($975); Г с авив 5, К Сйог, Н С Вгоеп, А Ае, СЬет, Бос. 81, 3315 (!959); Г. Р ОеНаал, С. Вгнегл, Л Хпп. СЬет. Бос.
91, 4844 (1969); Н, Уилуй, С. А', Зглоог, Н. С, Вгомл Х Агп СЬет. Яос. 78, 2!85 (!956). 140. О. А. О!ай, 5. Коба!галл!, М, Таей(го, Л„Ат. СЬет. Зос. 94, 7448 (!972), 140а. Н. С. Вгоец Уй Уилдй, Л. Ат. СЬегп. Зос. 77, 5584 (!955). 1406.5. Р. Сйо), Н г:. Вговгл, Л. Ае. СЬепз. Яос. 85, 2596 (1963). !40в. 6, А. О!ай, 5. У. Кийл, 5.
Н. Р!ооА, Л. Ат. СЬмп. Яос. 34, 1688 (1962). 140г. 6. А. ОХай, 5. Н, р!ек(, 5, Х, Аийл, М, Е. Мо()аг(, Н, А, Ооегсйисй, Л. Ат. СЬее. Яос. 36 !046 (!964). !40д, 6, А. О!нй, 5 КобаУазй1, М, Таз!иго, Л. Ае. СЬегп. Зос. 94, 7448 (!972). !41, р, Н. А!!гз У,. Р. уа!з, й Ат. СЬет. Зос. 33, 2799 (!96!). 142. 6. А.
О!ай Б', Н, Р!ооб, М. Е, Мо))а!У, Л, Апь СЬегп. Яос. 88; 1060 (!964). !43. Р. А, МгСои!ау, А. Р. Е!ел. Л. Ае. СЬепз. Зос, 74, 6246 (!952). 144, 6. А. О!ай, С. А. Сирое, М. В. Сага!вагою„С О. Р!!!тол, Уг., Л. Ат. СЬее. Бос, 87, 2997 (!965); 6, А. ОХай, У На!Регл, А Ог5. СЬее. 36, 2354 (197!). 145, Е. Соти, М. Роге, Е. Тйоеазз!л, Те)гейебгоп 27, 5601, 58!9 (197$).
14гь В. Сйеолег, ХаМ. ЕеСагрел!!ег, А'. 0ге!зз, Л, Ат. СЬее. Зос. 94, 5718 (!972). 147, Р Р. Воег, Л. Ае. СЬепй Бос 90, 6700 (1968) !47а. 6. А. О!ай, М. Е. Мо!!за!!, 5, У, %гйгц В, А. Нагб!е, Е Ат. СЬет Яос 86, 2198 (!964), 1476. 6. А, Огай, 5. У. Аьйл, 5 Н Г!ооб, В. А !УаггУУе, Л. Агп, СЬеп! Яос. 88, 2203 (1964) . !48. Н. С. Репо, С !г ргНеал, Уг., М. Х.
27!зо!зйу, Л. Ат, СЬее. Яос. 86, 4370 (1964)! 6. А. О!ай, В В. Сошпагом, Л. Ае. С$|ет, Бос. 88, 4442 (1966), 149. 6. А. О!ий, 5 Койауазй(, Л. Ат. СЬеб$. Зос. 93, 6964 !!97!). 150, 6. А. О!ай, У. файал, Е. Еийаз, Л. Ат. СЬет. Бос. 91, 53!9 (!969). 151. 6. А, О!ай, 5, Х. Кайл, 5. Й, РУооА, В А. НаггУУе, Л Ат, СЬет. Яос, 86, 2203 (!964), -О.
В. Оеллсу, Р. Р. К!еесйий, Л. Агп. СЬет, Бос. 80, 3235„6014 (!958), 152. У(. Угтгаг, Р. О. ВагУ!е!У, Х Ат. СЬекь Зос, 63, 413 (!94!). 153, Н, ЕоНшугг, Аго апб Р!аго СЬеппзЬу, перевод Ьу Н. Е, У!иге!ел, )п)егзс!енсе, (цетг Уогй, И61, СЬаР. !О; Н. Ео!!!лУег, Абт. РЬУз. Огб. СЬет, 2, 163 (!гЛ64)! Н, Хо!!(луег, Не!ч. Обт, Ас$а 38, 1597 ($955). 154, О„А. О!ай, 5. У.
Кийл, Л Агп. СЬее. Яос, 86, !067 (1964). 155. Р. В..Р. Ле !а Маге, У. Т. Нагогу, Л. Спет. Бос„131, (!957); Р. В. О, сге !а Маге, у. Г Нагегу. М Наггал, ей уаглп) Л. СЬет, яос., 2756 (!958). !56. Р. Р. У)ег!!г~!. и и гга, р М. Бгг!гз, .У Агп, С!гее, Яос. 76, 2349 (!954), !57. Р. В.
Осилю С Еанн л, Л СЬеп1 Бос., 2299 ($959). 158. Р. В. Оеалп С Еайноц О. Е. !Ргззгег, Л. СЬсгп. Яос., 303! (!969); С Еабогл, Е. !азосйй Р. Е цгайз!ог„Л. СЬст, Бос.„3034 (!959)„С. Еайогл, Л Огцапоее!. СЬепь 100, 43 (1975). 1Б9. А Р, Аизпа, С, Еайогл, Х, О. 5лпУй! Л, СЬев. Бось 4744 (!963). !60.
Р. В. Реале, С. Еайогл, Л. СЬепь Яос., 498 (!957). !61, )(. 2г. Во!У, С. Еавогл, Т. Назй!гао!о, Л. СЬегп. Бос, 3906 (!953). !62. 6. )!. Нове Л. СЬет. Яос. В, 984 (197!); для блюке! серии расчетов с использованием СТ$.)-36 уровня приближеяий смс Х. М МсКе!неу, Б А!елалбга!оз„ А. Я!ге!!м(езег, Хг., УЛ, АйбоагХ, 27. Х. Нейсе, Л. Ае. СЬет. Зос. 98, 244 (!976). !63, А. 5!геУ!те!езег, Уг., Р. С. Моеегу, А'.
6. Уезагг(гз, А. Бее!з, Л. Ае. Сйее, Зос, 92, 6529 (!970! ЗАДАЧИ (Литература,для зтих задач приведена на с. 506). — 9А. Реакция о-днфенилцнкзобутадиенз (получаемого !л сб!и окисленйем его ком. олекса с трикарбоннлом железа) с и-бензохкноном дает основной продукт (29). С тетрацнаизтилеиом, однако образуются (30) и (3!! в сооткотеиан $:7. Объзските зтн результаты, а также ич соответствие представлснео о каадратнои, а пс прзмоугольноб форме молекулы цкзлобутадиеиа. 0 Сб) Сб) СзНз — СЫ вЂ” СЫ СеНе СеНз СЬ) 30 31 375 — 92.
Ннже прквелено по одной резонансной структуре иля каждой молекулы. Рас- смотрите лругне резопансные структуры. Поясните, от каких из нкх можно ожидать иапбольщего оклада в структуру рассматрнеаемых молекул. — В.' ных пера СН м( )= т м( ьы' я НзС 1 1 — 9.$. Предскажете качественно соотяогйенве нзомсрвих продуктов, образукзцнхся прн ннтрованин каждого нз следующих соеднненнй. 2-хзн 2.хл< СНзг СРз СНгОСНз (э) ( (б) ) (в) ( — 94. НХ-Лпмегнлзпнлин является очень реакцяонгюспособным ароматвчсскнм соелн- неннем к легко атакустся даже такпмв слабымн злектрофиламн, как аооматкческие ионы днаэоння н нвтрознл-яон.
Объясппте, почему реакционная способность сильва эо. пвжается врн введевиз в опто-яоложеюю алквльного заместптелз. — 9.6. (а) Трепов (циклогептатриенон) получают реакцией 1-метокснцпклогептатрнена с бромом. При этом образуется соль, ноторая превращается в тронов прн обработке полным раствором бпкарбоната натрия. Что это за сольр Напиюнтс механизм ее обрззовення. (б) Оптичсскк активный дихлорфеннлцнклобутепон (32) рацемнзуется в уксусной кнслоте грн !00 'С.
Предложите, как экспернментальнб определить, является ли е!юл (гвдрохсвцнклобуталнсп) ннтермедиатом в этом превращении. 37 — 9.9. Неже представлены вехотовые константы скоростей бромировавяя. Сравните ксрреляцн!о данных по скорости с константами заместителей и н пе. Какова значе- нпе рэ Какое значепне имеют этн результаты с точкн зрения механизма! +Втз — ь ~~ +НВг ж х (м ~а ~) Вг 6 6 СаНз -С1 С!— О Н Н С На осн„ ОН Х(СНэ)е О ВСН Сн () ) 27 ° !О .
1,6-10 9,8 ° 10 э 4,0- 10» 2,2 ° 1Ог — ВЛ в кп аген: ная луол роне! ХОз С1 Н СНз ОСН 9! луол о;м стаю в то. иост! вы с — В. ные со в Нзхе иост~ — 9.7. Сравните нижеприведенные результаты для алкилнрованип л-коппола в различных условиях. Объясните причини изменения состава продуктов в зависимости от температуры и использования 1-хлорпропана я 2.хдорпропака. СН» ! Н С ' СК(снз)з СН, к,с -~ сн(сн,), СНз ! Н,С ~ '(СНл)тСН, 34 27з(»' 73%' Оа(» 314й 5355 15 5 !00»6 0% Оа(» 62а)э йа(», 38~ 1-хлорпропан, 0 'С 1-хлорпронзп, 50 'С 2-хлорпропан, й С 2-хлоряропан, 50 'С вЂ” 9 6. Растворы арон»»нитратов поз»чзю» релкпнсй эроплхлорпдов с иитратом серебра в ивертиом оргаиячесном раствор»»теле, Зтн растворы действуют в качестве нитруюшнх агентвв подобно ацстилнип зт, Для серии ароилннтратов была определена реакционная способность в сслсктнзнос".ь вгтувленвя заместителей в различные положения толуола.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
