Углубленный курс органической химии. Структура и механизмы. (1125877), страница 27

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 27)

При присоединении к пиклогсксаноиу металлоорганических реагентов, которые пространственно более требовательны, чем борогндрид натряя нлн алюмогидрид пития, наблюдается стереоселектявность, отража1ошая равновесие между стернческим фактором подхода к развнтпем торсионных взаимодействий в переходном состоянии. Стерическнй фактор подхода снлыю зависит от раомеров рсагепта и аксиальных за. местителей прн С-3 и С-б, в то время как торсионные эффекты мало зависят от величины вступаюнгей группы н акснальяых заместителей при С-2 и С-б, В литературе описано много примеров реакций стереоселектпвиого присоединения к производным цеклогексаноиа [102). Влияние пространственных препятствий на подход реагента систематически изучено также для системы бипикло[2.2.1)гсптена. Изучена стереохимия ряда реакций исходного углеводорода и 7,7-диметнльного производного [103).

Некоторые результаты приведены в табл, З.б. Этн реакции показыва1от изменение предпочтительного направления атаки на противоположное при введения метнльиых заместителей. тАБлицА ея. сРАенеиие стереохие»ии Редкггии еицидло)2.2.ягептеиА и его 2,2-диа1етилироизводиОГО 11221 х) исходной системе предпочтительным является экзо-направление атаки. По-видит!ох!у, одна СНх-группа в положении 7 создает меньше пространственных прспятствнй, чем фрагмент — СНаСНх — на эндо-стороне молекулы. Вэанмоогношен«те лидо-водородов с реакционной стороной аналогию!о !.3-диакснальному взаимодействию в пнклогексановом кольпе в конформапин кресла.

Когда имеется сии-7-метильная группа, то относи«ельный пространственщяй объем двух мостиков обращается. Лиалопхчпо влияют метнльные группы и на стереохнмню восстановле. ния родственных кетонов !10!!. ОН Осиоанов продукт мпиорвгий продувг а Н,С С;)а Н.С С 1 ОН минорный продукт основной нролукт ОЕЩАЯ ЛИТЕРАТУРА Е. 5. Е!«е(, ЛГ. 5. я!!«пхег, 8. у яаяра1, б. я. Моггыов, Соп«отта'1ооа! Апа!Хв!а, 1п.

!егвс«енсе, г«яхт Хогй, !965 (имеется перевод" .3. Нлкел, Н Яллиихсер, С. Эиягнол, Г. Моррисов, Коизормапнонный ввалив. — Пер. с аиглУПод ред. А. Ахреиа. М,, Мир, 1969, 592 с). В, !.. Е!«в( 5!сгеосьтп«а«гу о« СагЬоп Сотропп<«в, Мссгатг-Н«!1 Ноойсо. Л«ев'Хогй, 1962 (имеется перевод: В Навел Сгерсохимия соединений углерода.— Пер. с англвПод ред.

В. М. Потагова. М., Мир, 1965). М Наиасм Со~!оппапоп ТЬсогу. Асадет«с Ргева, Л)ехи Хог!г, 1965. 5, М уасетап„г" А Синоп (езв.), «)упат«с Л)пс!еаг Манпеис Яеаопапсе 5ресьовсору, Асах«ет«с Ргеяя, Ыее Хогк, !975, Сьарх. 3, 6, 7 апз ьк б, Сыпгггад1к (ех«), Соп«огтапопа( Апа«ува, зсаре апа Ргевеп! «лтиа!«опв, Асаатп1с Рггаа. )хем Хогк, 1971.

М. 5. Негптап (е6.), 3!ег!с ЕПсс!и !п Огнап1с Сьетм!гу, Юоьп Пгйеу апс( зона, Ыепг Хогк, 1956. дОпопненне редАктОрА пеРеВОдА Пространственимс аффекты в органической химии.— Пер. с аигл./Под рел. А. Н. Несмеянова М, Нздатиилиг. 1960. Потапов В М Стггеохимия. Л)„химия, 1976 Ватевгхид В Г Коиформаиии опгапических моления. М, Химия, 1974, Внутреннее вращение молекул. Пер. с англ./Пол ред. !О.

А. Пентина, М., Мир, 1977, ЛИТЕРАТУРА, ЦИТИРУЕМАЯ й ТЕКСТЕ 1а. Е М. Впа!ег, А В Явдоха, Р, иои )7. Зсй«гуег, Д Ат СЬет. Вос. 93, 8005 «1973). 16.М (. Янппдег, М. Т. 7г«5Ыв, М. Я. Мрисг, (). Н. (рвг(г, 3. Ат. СЬет, 5ос, 93, !637 (1971), )в.у, Е. Ег!(ната, Р, 7, 5(апя, Р, иоп (1, БсЫврег, Аппп. кст. РЬуа. СЬст. !9, 531 (1963), Это только немногие примеры очень общего явления. Б отсутствие превосходя«цнх электронных и торспонных эффектов обычно наблюдается, что реагенты предпочитают подход с наиболее незатрудвенной стороны. Это обобщение является исключительно полезным для предсказания стереохимнн органических реакций.

2. Р. Н йтез/Ье/пег, [и я[еде ЕИес1з !п Огйап!с СЬет[з[гу, М, я. Иеячпап (ед.), %!!с?, Иси уогй, !956 СЬар. 12 (имеется псрсвод са. Ьесгхгйнер, — В кн Пространственныс аффекты н органической химии. — Пер. с англ/Под ред. А. Н. Не. сминиова. М., Издатвнннт, [960). 3 // Висоиг/, Тор З[егеосйеп. 8, !59 (1974). За /.. Риинлд, ТЬе [на[иге о[ йе СЬеянса! Вопд, ТМгд Ед![[оп, Согпе!1 Е!о[тетя[[у Ргет, ИЬаса, Ы, Ти 1960 (имеется перевод более раннего издания: г?.

Нарлинг. Природа химической связи М., Госхнмнзлат, 1944). 4 б У Ягазг, Ф. Яаеррагд, В Н. /!аай, Л. СЬегп. РЬуз. 16, 704 (!948). 4а, Р. В [ро//ег, Е. Зг„багЬ/зсй, Лг,, Л Ат. Сйет. Яос. 94, 53!О (!972). 5. 1. Р Кайл, Л Ав СЬет. Яос. 80, 5950 (!958). б. У В, Нелдг/г/гзол, Л.

Ат. СЬет. Яос. 83. 4537 (196!); 84, 3355 ( [962). 7, К. В. Зг/Ьегй, Л. Апт. СЬев. Яос. 87, 9070 П965). 8. См. сс. (!а) янстоятей главы, а также М. Е. А!ВлВег, М. А, М/1!ег, Р. А. )галба/- /едйе, Е А. Нггзсй, Л. Ат. СЬет. Яос. 89, 4345 ([96?). 9. См. сс, (!а) настоятей главы н приводимую там литературу. 10, Л Р. Еоте, Ргой, РЬуз. Огн. СЬегп. 6, 1 (! 958). И. Об опрелпзснян барьеров арашсння см. сс. (1О/, а также Е. Трргз-?олег, В. А, РеВзлсй, Тор.

Я[егеосйеп 5, 205 11969). !2. Е А. Рор/е, б. А. Яейа1, Л. СЬеп РЬуз 43, Я!Зб (!9%). 13. б. Е КагаЬа/зоз, ЕГ, У ГенойВо, Тор $[егеосйегп, 5, !67 ([959). !4. Я Калде, Е. И/го/а, У. Мог/ло, Л Мо! Ярсс[гозс 28, 47! (!968). 15. йг. У Не/гге, Е, Яа!ет, Л СЬет Яос. СЬе~п Сотпип, 754 ([973). !б. Т. Яй/талоигйй у Азе, К. Кис/и/ и, Л Мо! Я[гас!. 2, 62 (!968). 17. А б. Аз/ол, б. Ягазг, Н. 1р.

Зоо//егд Р. б. Вг/сймедг/и, Е СЬст. РЬуз. 14, 67 11948). 18. Е 1.. Е//а!, Я!егсосбет!и[ту о! Сзгбоп Сотроппдз, Мсбгаиг-Н1[!! ВооК Со, 5[ем Уотерс, 1962, р. ЗЗ[ /имеется перевод: 3. Илиел. Стереохнмня соединений углерода.— Пер. с анги /Пид ред. В М Потапова М., Мир. !955) 19. В Е /лрл/сй, Е би, блгбгзгд, ?г, Л, Ап, СЬегп. Яос.

95, 6370 (!973). 20. Р. Н. Яйалгйе, Е Е. Воддз, Л Мо! $[гис[. 16, 179 (!973). 2!. 5 5. Ви/гйег, Е. В. [р//зол, Лг„Л. СЬев РЬуз. 40, 167! (1964). 22. б. / Катиба/зоз, Л/ Нм', Л. Агп Сйегп. Зос, 87, 2864 (!965). 23, /[ 67, Кг/Ь С С. Е/л, Е. В. 9///тол, Хг., Л, СЬенн РЬуз 28, !695 (!957). 24. С. Ротегз, Е Е, б. Сгеи/аЬегд, Вес. Тгач СЬ[п. 75, 33[ (!956).

25. Е. А Сйегл/ай, С. С. Сота/л, Л, СЬеп. РЬуз, 45, !04 (1966). 25. б Л/ол/аиг/о, И Е/Ьгалг/о, 5. Сассапезе, Р. Магов/Ела, Х Ат. СЬет. 5ос. 95, 6365 (1973). 27. Н / беме, Н /!. Виг/з, Р С Л!///Ьо//, Л Мо! Ямпс!. 9. 447 (!97!). 28 б. М. Кг///е, Р. б. ///дне//, Тор $!егеосйсп.

8, 22з 1!974). 29. М. 54игбасо/е, /Е 5. Яйемдал, О. Ь. Сйартал, Р. А. Е. Але/, Е Ат. СЬегп. Яос. 97, 3244 (1976). 30. Р А, Е. Але/, А. У /1 Вонга, Л. Ав. СЬет Яос 89, 760 (!967). ЗОа.Н М Р/сйе//, Н. Е. 5/ганза, 1. Ат СЬегп. $ос 92, 728! (1970). 3!. С. ЛИола, М. ЯиндагаВлдат, Те[гаЬедгоп 26, а25 1!970). 32. б.

В/лзсй, Тор $[егеосбегп 3, 97 (1968); Т. гм. Иванова, Г. ГЕ Кргагова./Ванякина. — усп. Хим., !970, т. 39, с. 6 [0. 33 Р /1, ?елзсц С. Н, Визйте/!ег, Л Апт СЬет, Яос 91, 3223 (!969). 34. Р, /1 /елзел, С И, Визйте//ег, В. И. Васй, Л, Ат, С!гаго, Яос. 91, 344 (1969). 34 .Л. Ап! СЬ Яо . 91, 344 (!959). 35 Е. /., Е//е/, 5, Н. Ясйгог/ег, Л Ап. СЬет Яос.

87, 503! (Гйб). 36. Р //. Уелзен, С И. Визйтг//ег, Адт А[!сус![с СЬет 3, !39 (197!). 37. Е А. И/гзсй, Тор. Я!сгсосбепн 1, !99 (!967) [илгеется перепав Еж, ?/ирис — В кн: Избранные проблемы стереохпмии.— Пер. с англ./Под ред. В, И. Соаолова. М., Мнр, !970. 38, Е Е. Е!/е/, Н. Е. А/Влйег 5. У.

ЛлГйа1, б А Магг/зол, Соп!оггоаВопа[ Апн1уз!з, 1п1сгзс1епсс, Ь[ечг Уогй, 1955, рр. 436 — 443 [имеется перевод: В. Илиел, И. Аллинджео, С. Эннсиал, Г, Моооисон. Конформадггонггый анализ. — Пер, с англ/Под ред. А. Ахрена. М. Мнр., [909), 89 М Сйаг!оп, В / Сйаг/оа, Л СЬет. Яос, В, 43 [!967). 40.

Р. У /ензел, С. Н. Вггз/гти/!ег, Адт. АЗсусрс СЬст. 3, !40 П97!). 4!. У Е АВ/лдег, /.. А. Гге/Ье и, Л Огн. СЬе~п 31, 804 (1966). 42. Е. Зг. багЬВсй, /г, В В Ри/гегзол, Л. Ап. СЬет $ос. 85, 3228 П963). 43. Аг. Е. А[/гадес, /. А. Н/ згЬ„Л1. А. Мгйег, /, /. Тут/лай/, Р. А. )/ал-Са//едйе,Л.АптСЬеп. Яос. 80, 1199 (1968! 44. Р. /1. /елзел, В. Н.

Весй, Те!гайедгоп 1.е[[. 4523 (1966). 45. А'. Ь А///лйег, М, А. М//!сг, Л Ат СЬеп Яос. 83, 2145 ([96Ц. 46 /. Т беНТЬ Л. Ат. СЬет. Яос 90, 1065 (1958) 47. Р В. Уелзел, В. Н. Вес/г, Л Апк СЬеп. Яос 00, 1066 (1968). 48. Н. Е А/[тбсг. Н. Л!. В/абгт, Л. Ап. С[1епн Яос. 83, 994 (!961); В. Й/сйЬогп, Л. Ат. СЬеп~ Яос, 84, 2414 (!962). 49. У. А///пает, Л/. Ь. А1![лйег, Те!гайедгоп 2, 64 (!958), 117 50, С. О/егавет', Ор1жа! йо!агу 01врсв!оп, Л!сбгвь-Н111, Меж Уогй, 1960, р 125, !26 кмеетск гц»ьон К.

Двсерасси, хкспсрстгв оп»нивского ь!ывекгя.— Пер, с акга./ од рсд. В М Г!отвпопа. М., 1!здвтиниит, 1962). 51. Р. ХоЛизоп, СЬе~п. Йсч. 68, 375 (1958!. 52. Ж Е. Ай»л0ст, /, А. Н!твсй, М. А. Мг/!ег, /. Х. ТулиитМ, Х. Лв. СЬев, 5ос. 90, 5773 (И681 53. Х. К С/леп ", 5 Н. Валет, Х. Лв СЬсв. Яос.

91, 1898 (И69). 54. /-, Н 5 !1атврсл, /. Е, /Рой/со, Р. Р. Агаев, Х. СЬев. РЬув. 49, 2368 (!966). 55, Г. А / 4»и/, 3) 2. //ид, Х Лтп. СЬспь Яос, 87, 3!47 (1965). 55 В й т!то«п, 5.-7. 1.во, Х, Огй СЬев. 30, 2212 (!965). бба Р з и й 5гМеугг, Х, Е, !ртйтатлв, К й В!аисйагй, Х. Ав. СЬспз, Яос. 92, 2377 119 о1 57 О тзэмалтеп, Г. В/. Ртйвс!т, К. //сй!тету, Лс!а Стув1айойт. 17, 538 (1964). 58 4.

Айв лтттлйел, О, Вавйаивел, Р. Н. 5уаис!те, Лс!а СЬев. ясапб. 15, 711 (!961), 5/ ! В ()~вегу, 6. М. Еатттртттатт, Х. Лгп СЬви, Яос. 88, 4429 (1966). 60 й, ! Ай!тгуег, 1.. А. Гивйаив, Х Огй СЬспа 30, 1945 (1965), 61 7, й. 51ат8л!тв, М. 5, Гмтйст, Х. Лв СЬс»п, Яос, 89, 223 (И67); Е, Ас/итал, Г Л' »Матуттйв, Х. Ав, СЬет. Яос. 90, вэ17 (!968). 62 6/. / А/алж, Н. Х. ОсОе, О 5. Ват/тй, Х.

Л~п. СЬев, Яос. 92, 50!3 (1970) 63, Х. В, /.аитует/, Х. Х, Рарау, 5. А. КЬал, К А. Карраи/, Е. 5. Маууаг, Х. Лв СЬсв, Яо». 96, 6112 (!974). 64 /. В /!епаттгйвои, Х Ав. СЬев. Яос. 89, 70М (1967). оя / В Неийгндвол, й. К, Воесйтлал, /г., Х. О. Ойсйвои„Е. Огииыа!т/, Х, Ащ. СЬев, Яог 95, 494 (1973). 66 О Ь Вос!аи, Н. 54. Р/сйе!1, Т. С, йоиит/г, Н. 1 5!гаивв, Х. Лзп, СЬетп.

Яос. 97, 687 (И75). 67. /. Е, Аиаггвои, Е 5. 6/агег, О. /.. От!/Х!/Ь, й. Киогт, Х, О. йоует58 Х. Атп. СЬев. Яос. 91, 1386 (1969); Р. А. !, Алей М 5/. /отупев„Х. Лгп, Спев. Яос, 68, 2585, 2586 !1Ь66), 68. М. Яаиит/егв, ТвгаЬейоп 23, 2105 (1967). 69. / О. Оиийг !и Рсгврсс!ггсв цт гйтнсбва1 СЬев!Мгу, З/о(. П, Х, /1 Оии!/г, /. А /Ьств (ег(в ). ХоЬп 0/»!еу ап4 яопв, Нсгг уотЬ.

Характеристики

Список файлов книги