Углубленный курс органической химии. Структура и механизмы. (1125877), страница 16
Текст из файла (страница 16)
Айеагнь Б!егеос)гст!а!гу апд Па Арр!)са!!оп |п В!ос(зет)а(гу, Чгг))еу-!в!атас!енсе, Не» уог)г, !972. К. ))еп!!ер. Мо!сси!аг Аауттмгу Ы В)о(оку, Уо1а. 1, П, доедет!с Ргеаа, Неи Уог)ь 1969, 1970. СТЕРЕОСелектиВнЫЕ и СтереОспециазичные РеАкции А П.
Магг!гоп, Н. о. Могаег, Ааутае(г!с Огаапгс Кеаспоп*, Ргепбсе.Нап, Епя!еегооб С!1!!з, Н, 3.,'1971, ЛИТЕРАТУРА, ЦИТИРУЕМАЯ В ТЕКСТЕ 1. Правила 1()РАС и фундаментальные определения стереохимии даны в Ю. Огя, С!гега. 35, 2849 ! 1970). 2. К. Мгга!ои, М. )?азап, Тор. 3!егеос)гет. 1, 1 (!967) (имеется перевод: К. Мислоу, М, Рабан.— В кча Избранные проблемы стереохимии,— Пер. с англ,/Под ред. В. И.
Соколова. М., Мир, 1970). заа. ив коррелировать нх. Если ориентировать молекулу субстрата так, что две меньших группы при хнральном центре расположены по обе стороны от карбоннльной группы, то основной образующийся продукт будет со- . ответствовать присоединению нового лнганда со стороны- наименьшего заместителя. ' ср ОН пг О т ОН К'Н и у р к'н ия,ра l 1 1 1 Д мииориый -осиовиой диастереомер ' диастерермер Описан аффективный асимметрический синтез гх-.амннокнсйот, прячем ключевой стадией является стереоселектнвное воестановление двойной связн С=)), при котором присоединение водорода пронсходнт предпочтительно с одной нз диастереотопных сторон 128).' Ниже приведена схема зтого синтеза для Р.аланнна.
Наблюдаемая оптическая частота в данном случае 96%, "для других аминокислот, полученных по атому способу, оптические выходы составляют 92 — 9?егге. 3. О. С. Ваггей, 1п Е)ис!ба1!ап о( Огбап!р 3!гпс!тез Ьу ТэЬуа1са1 апб СЬев1ра! Ме= !Ьобз, Зесопд Е6Н!оп, Чо1. !Ч, раг! 1. К '(У. Велйеу, 0:-Зг 'К!гбу (ебэ.); %!1еуС !и!егзс!енсе, Веи Увй, И72, СЬар тУ(П, .4.
Р, ГгаЬЬе, Тор, 31егеосЬет, 1, 93 (1967); С. О!егаззг,.ОРВса1 Йо(а!огУ О!збегз!онг Мсбгагг-Н61 ВооК Сатрапу, Нвч г'о)Ь, 1960 (имеются переводы: Н: Краббе.— ' В кнх Избраииые проблемы стереохимниг —,,Пер. с англ.!Под ред. В. И. Соколова. Мн Мнр., 1970; ХС Дисерисси, Дисперсия оитичесиого вращения.— Пер. с англ!Под ред. В. М Потапова. М., Иэдртиилят, 1962; ХЕ Веллюз, И1 ХХеарал, М, Грожан.
Оптический круговой дихроизм. — Пер. с англ.!Под ред. 10. Н. Ииргадзе..М., Мир, 1967). 6. С. У. М. 50гблб Л, СЬев. Зос., 5741 (1963); С, Р, Уойлзоц О, .МсСалйб Хг., Л. Ав. СЬсв. Зос. 87, 5404 (1965); А. К!аег, Те!гайедгоп 30, 155! (1974) .. 7. Л. Ноглег, Н, !)7!ай!ег, А. Карр, А.
Мел!тир, Н. НоЦглагих Р. Весй, Те(гайебгоп Ле11., 161 (!961). 8. Е, Я Гайл, С. К. ХлдоЫ, У. Рге!об, Апбечг. СЬет, 1п!. Еб. ЕпВЬ 6„885 (Ибб), См. тэкжс сс. Щ этой гл. 9. О. Кгов, Тор, 3!егеосйев, 5, 31 (!969); 9а, !Р'. С. Абаз!а, Л, Ав. СЬев, Зос. 86, 2638 П964) 96. 57. !.. Фи!ага, бг, Я, ХХлл М. С.
Сазещо, Л. Ат: СЬет. Зос, 90Р6741 (1968). 9в. Р, А. Вготле, М, М, Наггщ, К, 2, МааелЕо, Я. Ягл8й, Л. СЬегп. Зос. С, 3990 (!971). 9г.с. Н. РХбло!ег, В. Р. Тау!ог, бг. Оебг. Нсггосйз, Хг,. СЬев. Совврп,, !443 (И63), 9л. Х, Н. Вгевз!ег, Х. Е. Рггасг, Х. Апэ СЬет.
Зос. 88, 1419 (1966). ре. М. Тавду, Те(гайебгоп Ле!!., 200! (1972). 9ж. А. С. Соре, А. 5. Меща, Л. Ав. СЬет. Зос. 86, !263 (1964), рз.Х.. А. Нищйо), М. А. МсКегоеи, Н, 97улйегд, Л. Ат, СЬепг. Зос. 96, 3906 (1974). 9и. Х. Н, Вгеюз!сг, В. Т. Ргиг(еггсе, Л. Ат. СЬет. Зос. 95, 1217 (1973); Е. К. Н!!1, О, А. Си!Взогь, Л.
Ав. СЬст. Зос. 95, 1229 (И73). 10. Йля обзора о расщепляющих реагеитах и методах расщепления смх 5. Н, бгНел, Тор. 3!егеосйет. 6 107 (!971). 10а. С. Алгол, О. Ои!1, Х. Х. Ясйт!еус1, О. Хаебег, у. Ойазйг, Н. 5. Мозйаг, Х, Ога. СЬегп. 32, 2797 (1967). 11. 97, !. 3уа!егз, !У, Я. Л!лл, М. Г Газет!о, Л. Ав. СЬе1п. Зос. 90, 6741 (1968)1 Ж Р. Мсоге, Н, )У.
Алг!егзол, Я, О. Г!игй, Л. Ат СЬе!п, Зос, 96, 835 (!973). 1!а. Н. Рийш', Р, Ма!зитаги, М, С, Ми, %'. ЕТ Вигййо!г(ег, Те!гайейгоп Ье(!. 3536 (1974). 1!б, К. С. Хелтлаз, К Х. Хийу, О, А. Ясйос4ер, Х. СЬев. Зос. СЬеп, Соттип. 21 (1975)', 1!в. Т. 5. ОоЬазй1, Е Х. Огиййз, Л. Ав. СЬев. Зос. 95, 5070 (1973).. 11г. С Р.
Хлбйат Е. А, й!иззу-урез!герр, Аиз!. Л. СЬев. 2г, !491 (1974). !2. Х, Е. В!асйжоад, С. Х,. О!аг(уз, К Х.. Еоелгий, А. Е, Ре!гагса, Х. В. Еизй, Л. Ат. СЬет. Зос. 90, 509 (1963). !3. Е. Х,. Ебе(, 3!егеосйет!з!гу о! СагЬоп Совроипбз, Мсбгачг-Н!!! Воой Со., Ыеэг, уогй, 1962, р. 436 (имеется перецодг В. Нлиел. Стереохимня соединений углерода.— Пер. с енгл.!Пол ред. В. М.
Потапова. М., Мир, 1965). 13а. !.. Р. 9г!Хлаиег, О. Яьоегл, Л. Ат. СЬет. Зос. 72, 3364 (1950)', 136, Р. 5. Яйе!1, А. у. Оаглег, 31. Ав. СЬев. Зос. 78, 3409 (1956), Ив. Е. !.. Ебег, К. Я, Х(о, Л. Агп. СЬев. Зос. 79, 6995 (1957). 13г. А, ЯргеНюгезег, Хг„А. С. )рагзз, Хг„Л. Огб, СЬет. 27„290 (1962). 13д Н. РМ!!грз, Х СЬев, Зос., 2552 (!925). 13е О.
У, Скат, Р. О. Отселе, Г, Н. Оериэ, Л Агл. СЬегп. Зос, 78, 790 (1956). 13ж. 0 Х. Сгат, Х. Е, МсСаггу Х. АВ, СЬепи Зос 76, 5740 (1954). 13з. К, А. Ваг!зсй, О. М. Ргизз, В. А, Визйат, К. Е. (р(ебегз, Л. Агп. СЬет, Зос. 95, 3405 (!973).
13н, Л!. Уи!!а, 5. Хиба, Я:у. Тсйел, Ви)!. Зос. СЫпх Рг. 1849 (1961), !Зя.О. С. Кгет)еНе, Р, иол В. ЯсЫеуег. Ог9. Зупба (1, 852 (1973). 13л У. Ясйб!!йор), А. Хегсй, Зг. РХгтего(Х, Те(гейер!оп 1.е!!., 241 (1962). !Зм. О. У. Сгат, Р. А.
АЬА Ева)еа, Л. Ат. СЬев. Зос, 74; 5823 (1952), 13о. Е. Х, Ебе(, й!. М. Нег!ей, Л. Ат, СЬев. Зог. 82, !367 (И60). 13о,.4. Т. Вог!глй М, К. 0'ре!1, Те!гайебгоп Ле!!., 423 (1967), 14. Х. В, !.атЬегг, Тор. 3!свосйет. 6, !9 (1971), 15. )У. М.
То!!гз, бг, О, Оытгд Л. СЬегп. РЬуз. 42, 2253 (1965), !6. А. С. Соре, Г. !7. 0алеН!л, Н. 97, Хойлгол, У „Т. У, Уал.Аийел, Н, У. 5, 9'шй!ег, Л. Агп. СЬев. Зос. 85, 3276 (1963); энергия эктиваани 35,6 акал)моль; А. С, Соре, В. А. Рогозин, Л, Ат. СЬе!и, Зос. 87, 3649 (1965). !7, А. С. СоРе, К. Валдогаег, Н.
КеВсг, В. А, Раыков Х. Х. 97йалб, Н Х. 5, )РХлй!егг ,! Ат. Сйет. 5ос. 87, 3644 (Ибо). 13. А. К Гомес, Х, М. С!евеиз, Х. рйуз. СЬет. 63, 651 (1964), !9. Г, Н. Зуез!йе!вег, ш 3!ег!с ЕИес!з в Огбай!с СЬет)з!гу, М. 5. Феттал (еб.), Й!еу, Л!етт Уогй, !955, СЬар. 12 (имеется аереводг Ф.,Уэсгхейлер. — В анс Прогтраигтвеиные эффекты э оргаиячесхой химии. — Пер. с англ.!Под ред. А Й. Несмеянова. М., Издатинлит, !960]. 20, К, У!. Вглзоп, Е Ат.
СЬет. Зос. 88, 2731 (!966); О, АНболг, Е. Х, ЕЫе1, Тор, 3!егеосбс1п„4„127 (1969); А. В. ВаНеггЬу, У. Я!аилгол, Те(гайедгоп 30, 1707 (!974)„ 2!. В. Аг!колй Е. Е,. Дде(, Тор. З(егеосЬет, 4, 127 (1969); А. (с Ва((е(зрр, Л. З(гапп(ор, Те1гайедгоп 30, !707 (!974). 22, В. 7?. Весу, Р. А. (оемиз, Вг 'геллез!алЫ; Л. Лт. СЬет. Зос, 79, 2949 (!957). 23. (с Н. 2Щйгтал, Х. Згаил(ол, А. !?. ВлузезгзЬр, 7(.
7(. НапзЬл) Л. СЬет. Зос. РегЫп Тгапз, 1, 2355 (1972). 24. !?. К. НИ, 7:Н. Слал, Те1гзйедгоп 21, 2015 (1965); б. ??. гголаеп, 6 В!изей, Л, дгп, СЬет. Зос, 95, 175 (1973); дли обзора 'яеаквиаалеитности химических сдвигов ирохиральиых групп см.." %г. В. Лели!ллз, Сйет. ггеч. 75, 307 (1975), 25. Т, ВитЬ 1п(гз-Зсй СЬев. Кер.
7, 63'()973)г 29, (?. У. Сгат, (?. гг. )(г!!зол, Л. Ат. СЬет, Зос, 85, 1245 (!963). 27. О. У. Кагаба(згоз, Л, Ат, СЬегп. Зос. 89, 1367 (1967). 2?а. 7.. $о!ет, Л. Лт СЬет. Зос: 95 94 (1973)'. 28, Е, Х„Согер, Н„З. Засйг(ео, Л, 22 бол9ои!аз, Вг, Юаеллег, Л. Ат. СЬет, Зос: 92г 2453 (1970), ЗАДАЧИ (Л(итература длн,вгик задач приведеяа иа с, 502). — 2.1. Укажет, каковы вэаимоогношення в каждой из 'следуют» пар,соедииеиийз сии идеятичим, знаитиомерггн илгг, диастерсомернм? (а) СНО СНзОН Н-~-ХН, Н-( — ОН и ! НΠ— ; *— Н н — ' — ын СНзОН СНО Н,' СН, Н,Се Н '(5) ) н СНз С! (з (а) и С1 (е) ~ "Н и 'С1 С1 Н. - СНз (ж) и С! РЬ ,Н 67 '"й)."' Ууервокн'звльно предложенная структура иардммщазой кислоты, имекнцей ((е(з+'40,3', оказалась неверной, Почему с самого начала следовало усамяиться в правильнастн первоначальна предложенной структуры, приведенной ниже: СООН' ОН ОН н — ттн Известно, ч о каждая зз приведенных в последовательности реа«ипй протекает с сохранением «онфнг)рзцнн; тем зе менее исходное вещество имеет Я.конфигурацию, а конечное — З.кояфяг~фацйее.
Объясните зта кажущееся несоответствие.. Р)е, Р(е ! ! Р)г р+ рьяна р рьстгеиг „„Р Вг !, СН СН Чнрг;е -.— —;е;СНзснзснлегег — -з Снзс)ЬСНз' /'~,. НзС О" НзС . ' ' Н С СНзРЬ -"2.4, ИскатьзУя праяйЛо последоватедьнОСтИ, обозначьте конфнгтвацню каждого хнральногв центра в следующих соединениях: (а) Н (СНз),СН, о РйзБ1 Н С-, рг но снз н ' сн ФСН з Н,'С (Сне)е СООН (г) Н он — 2Л, Напишите структурные формулы следующих соедияеннй, ясно показывая их конфигурацию.
(а) К.З,7-Диметнлоктадиен-й,б-ол 1 (гераниол). (б) )г-4-74етнл-з-феиилцнклогексеи-й-он. (в) ).-зритро-2-(й(етиламнно) ° 1-фенилпроааиол-1 1( †)-зфедрия). (г) 7к,ВБ,7,2-3иоксн-й-метвлактадекан (половой аттрактант бабочки непарного щелкопряда) . : (д) 13-Низка-1 -метил.-21(-феиилциклапропащгарбоксила г, (е) Е-2-24етеелбутеи-2-ол-1.
* ': (ж~ Е-(З-Метвляентилндеи-2)-трифевилфосфораи. — 2.6, фермент «аталнзуст следующую реакцию: СОО "ООС ОРО Н вЂ” ,'— Орое цсем +но СнеОН Н ~'Н Когда в качестве субстрата испольэовали, 2й,35.2сфосфоглицератгй-О,то. нолунаби Е-нзомсР фосфоенолпиуовинохРадной-3-0 кислоты.' Какова''стеуеохйинкьзлимийнуоваг ния, сын нли аягиу — 2.Т. Взжизя схема ынкробяологического биосинтеза еалниа такова 0 (СНз)зс СНСООН ! (Снз)зСНЬООН ! (СНл)зСНСНСООН )(йт замы стереохимнческнй.аспект этих реакций"кзучея' с:яспользовацнтеть) субстрата",пйпла,:и котором одна метнльная групяа'заменена иа" СВл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
