Углубленный курс органической химии. Реакции и синтезы. 2 (1125876), страница 51
Текст из файла (страница 51)
Буп<Ь. П, 225 <1043) <СОП, 2, 227 (!949)!. 65. М. У. 5<гаазе, СЬст Вес 70, 667 <1970). 66. Л Р. Уафог, Х Огп СЬегп 35, 3578 <И70). 67. б. Р. В»гает, Л Мт»1(ег, М, Е<гоеп3, Р. О. Еи14, Х. СЬсто Бьс, 1265 <!954). 63 Х М<Иет, Атотм[[с у<йс<со[»Ь<[<с БттЬъ[[<п»»<оп, Нагие<, '.»аЫсп!ат, ).опйоп, Жспс Уог«, 1968, Е РМтто Я <[ет СЬеп[. Бос 23, 504 (!969); С Г. Вегаотсап<, <п Агоп<90с Согаратисл, Н ЕоИ<пбсг (сб), Птпиетт«у Ра<Ь Ргсяа, Иа!<та<осе, В(О, !973. СЬар<сг 2 68а Б В. ЛосБ М Ггп4с(е(е(а, Х. Ат С<тета Бос.
85, 2603 (!963). 680. Г. Р<етга, Г. Ете( Сгт»а, Х О<9. Сбеп< ЗЗ, 141! (1968). 63а Н. Ваг(сг, Л. УЕ Нтпзеп, Г. Х. Мгбаг1у, Х Огб. СЬ<пп 31, 23!9 (1966). 68г. Е У, реп<бег, Х. Н. Гсг<»<!ег, Н. 1,. Агйог, С. Е Ог<Н(п,. Х. Огбс СЬет. 37, 812 (!972). 660 )7. О. Вгеп<<1ег, Т б»оегбпд, Огуг Буп<Ь.
П, 445 (И431 [СОП, 2, 370 ([949)). 68е. М Е, КиеАае, Х Ат, С<тета. Бос 84, Й)7 (1962). 68се Н, Р. Бпус[ег, Е. Р Лет<та, С. б. Гоги, Е. б <Ей<(е, Х. Ат. СЬст, Бос. 80, 4622 <1958), 59 (7 Зг, Но))пиита. ЕтеЬ(йтоЬептспс апб Суп[ос!Ьупез, Асадет[с Ргеес, Ь<епг То<В, Я; !967. 70. О 1 СЗоатап, К Майе», С Х., Мг!а(оьА У. РасапзА9, б. <г. Са(Маг, б. Огг, Х, Апт СЬетп Бос 93, 6<34 «973). 71.
Н Е Бтттопт, Х Ато С<тес< Бос, 83, !657 <'<96!), 72 Р НоЦтап, А (тати»а, 9" У. Нет»ге., Х. Ат СЬет Бос. 90, 1499 (И68); О. Х.. [<»НЬ»ге, У. У. 9»(т~г<еп„Х Апх СЬетп Бос. 93, 2858 Ц971). 73. У ЕЬ (<о(»е»<т, О. 4 Бетепооп Н Е. Бгтатопа, Уг., Е. А. Саг(еа<113, Е Агп. СЬспт. Бос 78, 60! <!956), 74 Р, 9", Ве дз(гоаЬ'Хг Е, ТГ»<КАУ, С С(<ии<<ег, 0». А.
О(ХЗеу, Х, Огб, СЬспт. 1, 170 (1936). 75. А'. Ни<ХЗеп, У Яаиег, Апанас» СЬстп 72, 91 <1950), 76. 1. Г. Ваппен, Ег А Н. Нарост, М РаисА, С, Рцып, Н. Та4ауатпп Х. Апт. СЬ т. Бос. 88, 5250 « 906), У. Г Виппс(1, У. К К(»п, Х Аа СЬет Бос 95, 2254 (1973). 77 Е, Н. В<еВЕ Г КнЖ, К. С. Нти, Х Огб СЬетй 34, 3595 <И69). 78 М. Й1сг, (< б. М»1(сг, 64 Ви айаг»(т, Х Алт.
СЬепт. Бос 85, 1792 (!963)! Е. Гг<ет<- таа, Г. М. Еоби(<о, Х О 2. СЬепт 34, 3039 <1969) 79. С Е< Сатр<»е!(, С. Ъ'. ЯесА Ргос СЬетп. Бос. ) опбоп, 296 (1961), Х. СЬеат, Бос. С, 752. ЗАДАЧИ (Х!нтература к задаиам прнведеыа па с 438) — 7П, Укажите усзоввч для проведення слттауизщих превращеняй. Нет необходямостн мяо-огтанпАныз реет тыА Вмбттрайтс уставая, которые приведут к заданному нзомеру как осттовяому прод!игу СН, — ~~~ — Вг — э СНа ~ /' — С=к« (а) (6) ( ~ — СООС!!з — т.
~т Хг — СООСН« О (в) (СНз)зС вЂ” ( ~~:— -С(СНа)з — з (СНз)аС вЂ” ~( З вЂ” ССНа 80. б. 1Т«Н«К, К. Ф; Но!«тиали, Огб Буп!Ь, 47, 4 (1967); б. «Тт!Х«Кт К. Яг. Но!)«ипил, СЬетп Вег 95, 2718, 2729 «!962! 81. б В.бп5 5 Рот«твег, СЬепт Вщ, 39, !334 «!95Ь); б. И'~1««ТВ О«9 БУп«Ь 1Ч, 964 «19:3! (СОП, 11, 81 «!96Щ. 82.
Л. ВаВгте. Х, !. б. Сат«»Зал., Х К. М гт!тт!1, Л. К Р*Ьегйои, Х, Т. Бяагр, 3. СЬепт. Бос !ттгЬтп Тгапа 1. 25гзЗ «!972!. 83. В. Е. Вгуаои, Х, ! б Сат«огас., Х. СоттА М. Х. Р. Наг8гг, Х. Т. ЗЬагР, Х, СЬещ. Бос. В, !996 (!971), С. Кп Ьагт«т, С. С, Таи, Лаась. СЬьп. 1оЬ Е6 Егт91, 9, 522 «!гз",0).. 34. К. М. Ргаига, К )алият, 3 Апз СЬетп Бос 90, 5814 (1903)- 85, Р. М Х.оци«!о, А Н Беат, !. ХгЬПтлаи, Огк.. Бугт!!т 48, !2 (1968!. 36. б, 3'т«т«рА Х.., РттА тет, Лппетт. «.!тспт 67, 3:3 (1955) 8т. Х, Хгтедтсттгт, Г М ХоКтт!!о. 1 ОтВ СЬеттт 34,'3080 (1969! 8й. М. Халва, Хг, К Н Хсоти, Х.
Аоз. С!теттт, Бос 91, «Н«1 «!969). 83в М. К, Р Ъааиии, б Х Стаял. От8 БупВт 4:т, 89 «!065) 866 Х- 4 Росистое, Л( Х. Кибма, !. С В!отис!1, Х Лщ СЬетп Бос, 94, 4920 (!972). 33в. б. Вт«гтК, Ог8 Буи«Ь «Ч, т»6«(«764! (т'ОП, 11 61 «1961!). Нез„т М Х Наптатиттт Отв Бстт««т,г6 !тту 4!с««) 86«). М Е КиеЬле, 3 Атп С!ып Бос 04, 637 «!««тт2т). 83е М. Холст, Хг., М К беСастгт, Х Ог. СЬетп 36, «536 И9П).
88яг Хз. !., Вгрт«ои, Х ! б Сттт(ибагт, Х. Со»й, М Х. Р. НагК 'г. Х, Т. Баагр, Х, С!тел. Бос. В, !ооб (!97!) 88а Х. Р Висле!«, Х Л Бригге, Х О«К Спет. 27, 3836 (1962). 69 С Хгте3глал„Н 5«гт«ттст,.! ОтК С!тети 26, 2522 (!96!). 89а. М Й. «уеаииатт, Н Хит«еи., Х Огб С!мщ 26, 2625з «196П. 89о.Х. Е. Сайеи. С т«б»тигещ, б Н. Со«глот, Отт, Бутт!Ь 1Н, 2«2 (!955) «СОП, 4, 555 ««От3!) 89в. Т, СоАел, .4 Н Хситтзт, ! Апт СЬгпт Бос 38 4521 «1966). 90 Т, СоЬеи, Х, б Тига!, 7 "та!зестт ти !.
!«, «43 т !976!. 91. Т. Собес, Х 9то»т« Л б «т сос Х, 1щт т!тгт«тост |е««, 3555 П974), 92 5; Е. Вас«Ь аис К:1 тто!«:»с Огн ««г,с! 2, 224 «!944) (ОР, 2, 244 «1950)). 93. б. Н, 97т««ттттттз. Нг:т '!з!,с 1тсттттт~с 5«тнз«т«тт«~оп, Ре«9атпоп Ргеав, Ьопт)оп, !960; б. Н Нетд Ат«, Г «д; ! а! С! 2, 47 «!96т'! 93а М ботлвега 8' Х ртте...или, Огп БуигЬ 1, !!3 (1941) (СОП. 1, 106 (1949)) 936 Н. Каророг«, !! Хо»А б Х Кс««я, д Атс С«тещ Бос 74, 6293 «1952!. 93в С Б Иола"згигаг, Хг, Н, Б В«ллаАотд. Х О«3. СЬепт.
21, 229 (1956). 93е Х. ! б Сат«о(тал, ! СЬет. Бас., 4257 (1962!. 938 б. Л. Корр, Е С. Соииег, Ог3. Буп«Ь «Ч, 727 «!963! [СОП, 4, 380 (1953)). 93е. С Б Коси«аз!стет««, Хг, О. Го91, Х Лщ СЬстп Ьос. 77, 2313 (1955). 93св С. Р. Кое«агЬ, Х Апт. ГЬегп 5ос 65, 57 «!9!3! 94, С Б, Кои««ез«и т«г, Хт, От0 Кеес«!1„139 «19«!т!1 96 К. А. Воат«, Х г Висттетт, Х Ог9 С«ищ 33, 1407 «!973!. 96.
!. Р. Вилле!!, В Р б«оо, Х ОтК Стелт 38, П.б П973) 97. Р В П т«е 1а А«аге, !. Н. Ктт«а. Аготпсбс Бт(Ьи!«!и««оп, Лсадетптс Ргсвв, Нем а'огЬ, Ну, 1950, р 174. 93. «Т. Е. Вагясталл, ! В Бсоб, Х Лпт СЬстп Бос 70. 1!53 (1943). 99 М. Х. Я. Вемаг, С т«е Х.!ало, Х Атп СЬепт Бос 91, 789 (!969). !00, Е С!аг, Ро!усус1зс Нут)тосегЬопв, Ч 1, 2, Лса!ещтс Ргетв, Нем Уог1« Иу, 1964 (9 Клир Поляцнкапчесгне утлеводороаы М, Хт«мття, 1971, т 1, 442 с.; т, 2, 5»6 с]. есНзСНСООСзнл СН«О ~л ъ (г) ! ~~, .с ~, СООСзН, С««,О "".-.' О"' "«)ООСз11«СН,О СН,О сн,о соос,н, л1 (8) (СН«),СН " ~ — (СНз),СИ~~У вЂ” ь Оз)« ' С14=СЕ!Сн=снз — 7.2.
Хлора««гидриды цнс- и транс-2-феиилцнклапрапанкарбапозай кисаоты дают со. единение (1) при обработке суспеизкей А!С1з в СН,С!з. При использования аптическс активного хлораигпдрида образуется рацемический продукт, Если реакцию прервать до ее заверщеиия, то иепрореагирозавший хларзпгидрнх оказызастея па.щюстью ра- цемизавзнкой смесью иис-грпкг-язамероз (15. 85). Объясните наблюдаемые факты„ лщц Рй ~ ' СС1 — ' ~ 1, СН,С«, О 0 — 7.8.
Ниже прквсдеиы две примера менее распространенных реакций нуклеофиль. ного замещения а ароматическом ядре. Предложите механизм ках«дай реакцик. СН, Р)« 1 30зЫ вЂ” ССНзРЬ -аы,ъ СН вЂ” СМНСН« НОз НО СООН см (б) О~И вЂ” « — О „, / МО +М / ' ыза Дополнительные даппые если используют в кзчестве растворителя.Н,'зо, то СООН содержит паловкву "О, имевшегося в Нз"О.
— 7.4. Если раствор 2,3-дибром-2,3-диметилбутаиа в беизале обработать А!С1з и в рези. ционпую смесь процустнть монооксид углерода, та палуча«от 2,2,3,3 тетраметнливдаиои с выходом 737л. Этот же продукт (с выходом 54лй) получают вз 1,2-днбром.2,3-диметилбугаиа, Напищкте механизмы образования продукта из обоих исхащ«ых веществ. Рассмотрите относительные скорости различных процессов, праисходчщих в зпж реакциях. — 7.5. Реакция 2,4.6-тринигроаиизола с метоксильпым ионом первоначально дает веще. ство [21 (2 950 моль-'с-') при 25'С, ио затем (2) перегруппировывается в (3). Конечное равновесие сильно сдвинуто з сторону (3).
Предложите объяснение первоиа« чальнаго образовапия (2) и болыией устойчивости (3). Сопоставьте зги наблюдения с идеей кинетического и термодииамического контроля. Оснз ОСН, О ъ«ъ)О Ох)«) СН О ОСН СНО + — з -+— Н ъ«О РУО Иоз 2 3 — 7.6.
Раствор 1,3,5-тринитробеизола в ацетоне, содержащем тризтилаиин, быстро ста. новится темно-красным. Прн добавлении зфира выпаласт пургурио-красное кристаллическое вещество, имеющее в УФ-спектре полосы при 464 н 555 нм и сальную паласу в ИК-спектре прп 1700 см '. В ЯМР-спектре в ацетоне-«(л имеются сзедующие сигналы: 8,35 (сииглет, 2Н), 6.8 (шнроквй сииглет. 1Н), 5,08 (триплет. У 5,5 Гц, !Н), 3,49 (квартет, 7 = 7 Гц, 6Н), 2,6 (лубхет, У 5,5 Гц, 2Н), 2,17 (сия«лет, ЗН), 1,42 м. д. (гриплет, 7 — 7 Гц, 9Н) Предложите структуру ироду««а. 269 — 7.7. Генерирование дегидробензола в присутствии феннлизопианата приводит к ука. ванным ниже соединениям, хотя выход невысок Объясните образование этих продуктов.
О ОРИ вЂ” 79. При добавлении раствора брома я бромика калия к раствору соли '(4) осаждзсщя нейгрьгьгюе соелгпюине, имеющее формулу СмнмВгОэ Различные спектральные данные указывают вз то, что соединение не эроматиъво. Предложите структуру и обсудите значение образования этого соединения. СОО ! СН,— ~~ ~~ОС(СН,), — 7,9.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
