Р. Моррисон, Р. Бойд - Органическая химия (1125875), страница 217
Текст из файла (страница 217)
Каковы структурная формула и систематическое название (+)-грегалозы? б) ( — )-Изотрезалсва и (+)-неотрееалоза во многом напоминают трегалоэу. Однако изотрегалоза гидролизуегся змульсинон или мзльгззой, а неогрегалоза — только змульсином. Каковы структурные формулы и систематические названия этих двух углеводов? 3. Ррберишрозая кислота (СээНэ,о,з) — нещкстанавлнвающнй глюкоэид, выделяемый нз корней марены. Полный гидролиз вещества дает ализарин (С,лНэО4). о-глюкачу и о-ксилозу; контролируемый гидролиз приводит к получению алнзарнна и праймверозы (СиНччО,з).
Окисление праймверозы бронной водой с последующим гивролизом дает оглюконовую кислоту и гьксилозу. Метнлироваине праймверозы с последующим гидролнзом приводит к 2,3,4-три-О-метил-о-ксилозе и 2,3,4-три-о-метил-о-глюкозе. 84 ~Углеводы. Бй Лисахариды и лолисахариды Какова структурная формула или структурные формулы руберитровой кислоты? Каким образом можно уточнить остающиеся неясности? ОН О О он О 4. [+)Раффиноп — невосстанавливающий сахар, содержащийся в свекловячной мелассе,— имеет формулу С,зНвгОш.
Гидролиз кислотой дает о-фруктозу, и-галактозу и гг глюкозу; гидролнз под действием фермента а-галактозидаэы приводит к а-галактозе и сахарове; при гидролиэе действием инвертазы (фермент. расщепляющий сахар) образует' ся и-фруктоза и дисахарид лезибисва. Метилирование раффинозы с последующим гидролнзом дает 1,3,4,6-тетра-О-метил. п-фруктозу, 2.3,4,6-тетра-О-метил-п-галактозу и 2,3,4-три-О-метил-п-глюкозу.
Какова структура раффннозы и мелибиозы? 6. (+)-Мелзиитоза — невосстанавлнвающий сахар, содержащийся в меде — имеет формулу С,эНыО,з. Его кислый гидролиз дает и-фруктозу и 2 моля Ггглюкозы; частичный гидролиэ приводит к и-глюкозе и дисахариду муранове.
При гидролизе под действием мальтозы образуются и-глюкоза и ггфруктоза, а при гидролизе другим ферментом — са хароза. Метилирование мелецитозы с последующим гидролизом приводит к 1.4,6-три-О.ма тил-р-фруктозе и 2 молям 2,3,4,6-тетра-О-метил-п-глюкозы. а) Какова возможная структура мелецнтозы„согласующаяся с этими фактами? Ка кона структурная формула туранозы? Мелецитоза реагирует с 4 молями Н1Оч с образо.
ваннем 2 молей муравьиной кислоты, но формальдегид пря этом ве образуется. б) Покажите, что отсутствие формальдегида в продуктах окисления свидетельствует о фураноэной нли пиранозной структуре для фруктозного звена и о пиранозной нли сента. возной (семичленный цикл) структуре для глюкозного звена. в) Сколько молей Н10ч было бы израсходовано, если бы два глюкозных звена имела септанозную структуру, и сколько молей муравьиной кислоты при этом было бы получи. во? г) Ответьте на вопрос (в) для одного септанозного кольца и одного пираноаного коль.
ца. д) Ответьте на вопрос (в) для двух пиранозных колец. е) Что вы можете сказать о размере циклов в глюкозных звеньях? ж) Ответьте на вопрос (в) для пиранозного кольца во фруктозном звене и для фура нозного кольца. з) Что вы можете сиазать о размере кольца во фруктозном звене? и) Согласуются ли данные по окислению со структурой мелецитозы, данной вами в вопросе (а)? В.
Сахар (+)-панова был впервые выделен С. Паном и сотрудниками (фирма «Лоэерй Ы. Беайгапд апд 5опз, )псы) из культуры Азрегйч((из лгяец выращиваемой на мзльтоэе. Панова имеет молекулярный вес примерно 475 — 500. Гндролиз ее дает глюкозу, мальчишу я яэомер мальтозы, называемый изомальтозой.
Метилнрование и гидролиа навозы приво. дит к 2,3,4-три-, 2,3,6-три- и 2,3,4,6-тетра-О-метил-гз-глюкозам в практически зквимоляр. ных количествах. Большая величина угла положительного вращения рассматривается как довод, исключающий возможность наличия каких-либо ()-связей. а) Сколько моиосахарндных звеньев входит в состав молекулы пановы? Сколько существует различных способов соединения этих звеньев? б) При окислении пановы в альдонавую кислоту с последующим гидролиэом маль. тоза не образуется; носстаиовление пановы в панит с последующим гидролизом лает сорбит и мальтит (продукт восстановления мальтоэы). Можете ли вы на этом основании написать одну структуру для пановы? Какова должна быть структура изомальтозы? 7. Целлюлозу можно окислить Н,О, в ((СзНтОз)СООН)я.
а) Какова структура образующегося при этом продукта? б) Во что он превратится при гидролнзе цепи? Как называется продукт гидролиза? в) Продукт окисления в вопросе (а) легко декарбоксилируется до (СзНзО,)„. Что образуется при гидролизе этого вещества? Как называется продукт гидролиэа? Является ли он и- иля шсоединением? В. Предложите структурные формулы для следующих полисахаридов, пренебрегаи сте. реохимией гликозьдиых связей: а) Арабам, выделенный иэ скорлупы арахиса, при гидролиэе дает лишь ь-арабиио.
зу. Метнлирование с последующим гидроаом приводит к полученяю эквимолярных ко. аячеств 2,3,5-три-, 2,3-ди- и 3-0-метил-г,-арабиков. 982 Углеводы. ГА Дисахариды и полигихаридм ~ а4 б) Маянан, выделенный из дрожжей, при гидролиэе дает лишь О-маннозу. При метилировавии с последующим гидролизом образуются 2,3,4,6-тетра-О-метил-п-манноза, 2,4,6-три-О-метил-а-манноза, 3,4,6-три-О-метил-п-маиназа и 3,4-ди-О-метил-п-мапиоза в молекулярном отношении 2: 1: 1: 2 наряду с небольшим количеством 2,3,4-три-О.метил- О-маннозы.
9. При кипячении хеилиии (задача 34.!6, стр. 9?3) с разбавленной соляной кислотой образуется жидкость с приятным запахом (фурфурол С,Н,О,), отгоняемэя с парам. Фурфурол дает положительные пробы с реактивом Толленса н Шиффа; он образует оксим ь фенялгидразон, на не дает озазона. Фурфурол можно окислить действием КМпО; в сое. дииение А (С,Н,Оз), растворимое в водном растворе НаНСОэ. Вещество А может легко декарбоксилироваться з соединение Б (С НеО), которое при гндряровании превращается в соединение В (С Н 0). Вещество В не дает положительных проб на функциональные группы, эа исключенйем растворимости в холодной концентрированной НзЗОе.
Пробы на ненасыщенность с разбавленным КМпОе или Вге/СС1е также отрицательны. Продолгкительная обработка соединения В НС! приводит к получению соединения Г (С Н С1е), которое при взаимодействии с КСМ дает вещество (СеНе?(з). Вещество Д прн гидролйзе превращается в соединение Е (СеНгеОе), которое оказалось адипиновой кислотой. Какова структура фурфурола и соединений А — Д? !О.
Напишите вероятные структурные формулы следующих полисахаридов: а) Альгиноеил кислота, выделенная из морских водорослей, используется в качестве загустителя при производстве мороженого и других пищевых продуктов. Гидролиз этой кислоты дает лишь р-маинурояовую кислоту, Метилирование с последующим гидролнзом приводит к 2,3-ди-О-метилбммзннуронавой кислоте [маннуроновая кислота НООС(СНОН)4СНО). Предполагают, что в альгиновой кислоте имеются О-глюкозндиые связи.
б) Пектинемаз кислота валяется главным компонентом пекглина, обусловливающим образование желе из фруктов и ягод. Метилироваиие пектиновой кислоты с последующим гидролизам приводит только к 2,3-ди-О-метил-п-галактуроновой кислоте. Предполагают, что в пектииовой кислоте имеются а-гликозндные связи. в) Агар, выделенный из морских водорослей, используется как питательная среда для выращивания микроорганизмов. При гидролизе агара образуются О-галактова, 1,- галактоза и серная кислота в отношении 9: 1: !.Метилнрование с последующим гидролизом дает 2,4,6-трн-О-метилопгалактозу, 2,3-ди-О-метил-п-галактозу и серную кислоту в том же отношении 9: ! ь !. Какие неопределенности остаются в структуре, предлагаемой вами на основания этих данных? 11.
Основным компонентом капсулы, обволаиивающей пневмококк типа 1П, и веществом, ответственным за специфичность его реакций аитиген — антитело, является полисзхарид (мол. вес 150 000). Гндролиз этого сахарида приводит к получению эквимолярных количеств глюкозы и О-глюкуроновой кислоты НООС(СНОН)еСНО; при осторожном гндролизе образуется целлобнуронавая кислота (урановая кислота, производное пеллобиозы). Метилирование с последующим гидролизом приводит к эквимоляриым количествам 2,3,6- три-0-метилчпглюкозы и 2,4-ди-О метил-О-глюкуроновой кислоты.
Какова вероятная структура палисахарида? !2. Напишите структурные формулы соединении А — Г, амилоза+ НГОе — э Д+ немного НСООН н НСНО, А+ бромнаи вода — е Б, Б+ Н,О, Н- В (С,Н,О,) + Г (С,Н,О,). !3. а) Какие реакции происходят при обработке целлюлозы Н10е? б) Как можно использовать эту реакцию для определения длины цепи? в) Если при окислении Н10е Яв мг целлюлозы дали 0.0027 ммоля ЙСООН, то какова длина цепи целлюлозы? й(нозоябернме ароматические соединения ~ 35 сетку гексагоиальных циклов; в каждом слое атомы углерода связаны сильными ковааеитиыми свнзюаи длиной 1,42 А (14,2 10-а нм) (лишь немного длиннее связей в бензеле).
Различные слои, расположенные на расстоянии 3,4 А (3,4. 1О г нм) друг от друга„связаны относительно слабыми силами. Смазывающие свойства графита (на ощупь он кажетая маслянистым) можно обьяснить способностью слоев скользить один по другому (между слояма находятся молекулы адсорбнрованного газа). Если графит нвляетсв промером конденсированной ароматической системы, то другую аллотропную форму углерода. ааааа, можно рассматривать как предельный случай разветвленной алифатической системы. В алмазе каждый атом углерода связан с четырьми другими атомами углерода тетрагональаыми связями, длина которых равна длине обычной простой связи (1,54 А (15,4 1О з нм)) Цобратите внимание иа кресловидную коиформацяю циклогексановых циклов).
НАФТАЛИН 36.2. Номенклатура производных нафталина Положения в нафталииовой системе обозначаются так, как показано з формуле 1. Йля обозначения двух изомерных монозамещенных нафталина используют цифры ) или 2 илн буквы а и р. Расположение групп в полизамещенных нафта- линах обозначается цифрами, например: Мноаоядернме ароматические соединения ~ 8»г ( С ().) (() 1 Ра Рентгеиоструктурный анализ показывает, что в противоположность оензолу в нафталине ие все углерод-углеродные связи имеют одинаковую длину; так, связь Сг — С значительно коРоче (1,365А(13,65.10-а нм)), чем свнзь,'Се — С (1,404 А (14,04 1О г нм)).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
