1 (1125754), страница 78
Текст из файла (страница 78)
н,о сн, — сн,+ н9 сн -сн, ' сн,-сн, '[ ~Р)~' ,Г ;/' Н ОН О -69 1 Н Некоторые каталнзируемые кислотами реакции сольволиза эпоисисоедпнений протекают, по-видимому, по Вн1-ьгеханизму о ГЛАЗА ГЗ 453 проз)ежуточным образованием карбонневых конов, Это лучше всего видно на примере реакций несимметричных а-окисей.
Например, : можно ожидать, что окнсь пропнлена будет атаковаться по пер. внчному углероду в,случае реакции 5ый н по вторичному углерод- ному атому прн реакции 5н!. н~, с.н.он СнзСН вЂ” СнзОСзнз СНзСН вЂ” СНе СНзСН-СН,— Он О Огв окясь сроквзекк ! Н ''Л с н онсН,СН вЂ” СН,ОН госвозкое еролукт резкянк! Поскольку прнведенрая выше реакция окиси пропклена с этанолом приводит главным образом к продуктам замещения прн вторнчном углеродном атоме, можно сделать вывод, что в этом случае преимущественно осуществляется механизм 5к)-тяпа, Улрпжлвллв г2-20, Напшпите структуры продуктов. обрвзовавия которых можно ожидать а приведеквых ниже реакциях (укажите в тех случаях, когда это веобходимо, стереохкмию продуктов). а) СН СН вЂ” Сн -Р Сн Ф"О" + СНэо') СН.
!' нб' в) СНз — С вЂ” СНз+СзНзОН н О г) е НВх н,о, ыз,со, )б НОСНзСНзСНзСНзС! СПИРТЫ И ПРОСТЫВ ЗФИРЫ дополлпвкельлыв Млражлвлпл ля каждого из приведенных ниже со. (2-2г'. Напишите структурную формулу для к жд гхивевяй; а) бромметил-);2-диметвлккклопропилкет ои б) дйвяиилметилкарбииилкетоп в) 4.бром-й.метплбутия-З.аль х м ' .,Р лмзслявой и уксусной кислот х) смешаивый авгрдрид гз,р диметилмзсляв с) аэапетвлпркяогевсев 2.ои ,И-22. Рыть эюгклапет зта с водой, приводящая к о иьрта и уксусвои кислоты, каталкзируется ~ юример серной кпслотои р р 1бмеи првзедеиного виже типа происХодит арф, ч гзо сн а~ СН +Нт О. СН вЂ” С, +Н О Оснз О. СН, ше иваеобРазУетса метаиолз,мо(СНзгзон).
при гвдеолизе в зтих УсловиЯХ совершеиио е р мО а) Напишите стадийиъгй механизэн соглесующи ся с а тяза в результатамя опытов по проведению гидролвза в'воде- . кажи ев ащеяию водвергается эжтилацетат, хотя а б) гючему в давкой реакции превраще д тяошекяи легкости присоедияеияе протона сво ства его ' чотр"те аозможвые пути приспели ро какой из пих павболее предиочткт .
р ч елен. Прнведите ниии со ия серной кислоты может в) Объясните, каким образом высокая'ковпевтрапия с р юяизить скорость реакции. тези вать каждое из призедеввых г3-22, Укажите, каким образом можво сивтезиро киже соедивепий, осиовываясь иа ) а казаввых исходных оргаяическв х езгевтах. Укажите ре- п лкбых веобходимых оргавических и яеоргавкческвх ре кгеиты и условия реакций.
в) СНзСНзСнз(СНз)зС! кз СНзСнзСНзОН б) СНзСНзСНСНзСНз из СНзСнзОН ()-с — сн, й О в) (СН,)„СН вЂ” СнгВг из (СНз),СОН г) СН,СН СНСН СН СН,СН,СН ОН !' ОВО,Н д) СНзСнзС(СНз)зСНО из (СНз)зС(ОН)СНзСНз е) СНзОСНзСН,ОСНз яз зтилева йота чяс жрлис СН з Снз ! ! з) СНз — С вЂ” СНз — СНз иэ СНз — С вЂ” ОН С!')3 СН, глава <з 434 < ! ! н) СНа СН СН< яз СНзСН<СНэОН 'ьОГ к) (СНз =Снснз)зО из СН< СНСН,С( ДИ< шн„ ~'ОСИ СН< СПИРТЫ И ПРОСТЬ<К ЭФИРЫ СНэ Сн„ ! ! к)СН ССН ОСН ССН и Снэ С~Н сн СНя ! СН, С-О-СН,-СН -С-Снэ ! ! сн сна У" ?3-24.
Ли-трет-бутнловый зфнр неустойчив при действяи кислых агектов. Опи- шите синшз этога соединения, который, по вашему мнению, вмеет наибольшие шансы на успех. Приведите ваша соображения. ра Нин метялы<ых групп ?3-23, Какова должна быть степень отщепления в направлев Е „" 9„ ло сравнению с огщеплеяяем а направлении метиленовых г 2.реакций .метят.2.бутнлхлорнда и 2-метил 2-бутил 3-0- ? П тиленовых групп в случае Е1- и подробное объяснение., - утил - -хлорида. рнведите ?3-36. Укажите для каж дой нз приведенных нн<ке пар соединений химическую пробу (желательно пробнрачную реакцию), которая позволит различать зти два соединения.
Напишите уравнения для как<дай реакции. сн, СН ! ) СН,— С вЂ” СН н СН,-С вЂ” СН,ОН ОЯ ! Н ! б) СНэ — — СН вЂ” СНзСНэОН и СнэСН =СН вЂ” СНзОН сн, сн ! ! ) С̈́— С-СН ОН и СН вЂ” СН вЂ” СН СН ОН Сн, г ) СНзСНэ-Π— $0з — О-СНэСН„и СН,СНаСН<СНз — Π— ЯО Н О !! 1 д) Снз — С вЂ” С( н С(СНэС-ОН <ьО О 1 1 е) СН вЂ” С -ОСН н СН вЂ” С вЂ” ' ОСН СН СН ж) СН,— С вЂ” Π— Сто,Н и СН вЂ” С вЂ” СН -О-С<ОэН ! ! ! сн„ Н з) СН вЂ” СН-СН н СН,-СН -СН э э ОН ОН ОН ОН Сн, и) НэС' 'О н СНэСН вЂ” СНз СН 'О' г3-27.
Пусть зы имеете сосуды (без этикеток), в каждом из которых содержится одно иэ следующих соединений: пентанол-1, лентанол.2, шреш.а<<плевый спирт, пенчев-З-ол.1, пентнн 4.ол-!, дн.н бутиловый эфир и 1-пентнлацстат. Укажите, каким образом можно, используя простые химические пробы (ограничиваясь толь- ко пробнрочными реакциямн), установить содержимое каждого из сосудов, )3-28. Как <прет.бутвлозый спирт, тек н изобутилен прн обработке концентрнро. ванной серной кислотой и перекисью водорода дают смесь двух жидких соедине- ний (А н Б), отношение коли <еств которых зэвнсит от того, чю присутствует в нз.
пытке — перекись водорода влн исходное органическое вещество. Оба соединения достаточно устойчивы; формула соединений А — С<НИОэ, тогда как Б — С<НИО,, Взаимодействие А н Б с водородом над никелевым катализатором приводит к количественному превращению каждого из этих соединений в треш-бутилозый спирт. Следя нелле А реагирует с галогенангидр идами н ангидрида ни кислот, тогда как Б наертно го отиошеявю к этим реагентам.
Прв взанмоде(ютвин 1 молл А с иэ. пыткам метичмагнийнаднда в растворе дкэтялоеого эфира образуются 1 моль ме- тана и по 1 молю трет-бутилавого спирта н метанола. ! моль Б с избыткам метил. маги нйиодидв дает! моль метилтре<л бутнлового эфира и 1 моль жрет бутилового сонрга. Прн нагревании Б с хларастым вннилом последний полимеризуется. Если на- <резать один только Б, то получаю~ся ацетон и этан, а вря нагревании его в лрн. сутстаяи кпсаородп образуются метшюл, ацетон, формальдегяд и вода.
Установите, исходя из приведенных выше данных, структуры А и Б. Напишит- ее уравненяя для всех упомннавп<ихся реакций, ухазав для каждой механизм н имеющие сущесгвешюе значение промежуточные соединения. Налниште по край- ней мере по ошюй структуре для А и Б, которые иэомерны установленным вами структурам, н укажите. как долх<ны вести себя этн вещества в каждой из перечис- ленных реакций, !3-Е?, Опишите в основных чертах ЯЯР-спектры приведенных ниже соеднвекнй н укажите (приближенна) велнчииу химических сдвагов.
а) изобутиловый спирт+ следы Нш б) неопеитилавый спирт в) ь<етил-()-метилвиннг<оэый эфир г) шреш-бутяловый спирт д) треш-буталовый спирт в че<ыреххлорпсгом углероде е) СнзснэОН+следы Н(Б (спектр протонов) ж) СГэсн<ОН+следы Н<о (слентр атомов фтора) ?330. Ук а жите, каким об Разом дла смеси СН зСН <ОН, СНэСОэОН и СНОэСН <ОН вы можете установить, в какой пропорция присутствуют этн соедняениа, исполь- зовав ЯМР- н масс-спектроскопию (прл нх совмеспюм лримепеннк). ?3 ИА РассмотРитеЗИ1- н Е1-сольволиз дейтейо-<идет-б?твлхлоРиДа (С))з) СС1 в водном растворе. Какой, по вашему мнению, должна быть общая скорость об- разования хлористого водорода в случае дейтерироаанвого хлорида по сравнена<о < осычным хлорндом? Что можно сказать об отношении продуктов БИ1.
и Е! -реак- ций? Объясните. 4бб ГЛАВА ПЗ и е Н ь'% меж~точно об аа г 1З-82. Гидроборированне ! -фенилпиклогексена с последующим окисле р ующегося борина перекисью водорода приводит к соединению, пиен проструктура которого, как можно ожидать, должна быль следующей: йравнльнойг даки обравом вы можете убедитьсп в том, что предложенная структура ннляется АДЬДЕГИДЫ И КЕтОНЫ РЕАКЦИИ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ Химия карбонильных соединений представляет собой «становой хребепо синтетической органической химии. Эти соединения рассматриваются в трех главах. В данной главе будут расслготрены мепюды синтеза простых альдегидов и кетонов и загнем реакции альдегидов и кетонов, которые затрагивагот только их карбонилью группу.
В гл, 1б основное внимание уделено способу, которым карбонгтльная функция активирует группы при соседних углеродных мах, В гл. 1б будетп обсузсдена роль карбонильной группы в реакциях карбоновых кис«от и их производных. В ходе всего об у дения будет уделяться внимание различию в свойствах карбонильных групп различных типов и корреляции свойатв с влекгпронными, а также пространственными зфгректами. 14-1. Получение альдееидов и кеогонов В предыдущих главах был рассмотрен ряд реакций, являющихся удобными методами получения альдегидов н кетонов„в том числе реакции оз онирования алкенов и гндратации алкинов.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
