1 (1125754), страница 65

Файл №1125754 1 (Дж. Робертс, М. Касерио - Основы органической химии) 65 страница1 (1125754) страница 652019-05-11СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 65)

ь ьО не о-н — в. сн, е ьР онн о=о: — сн;о-о Р ИР— 1- еснзо ь( СизЬ1 м) .9 снзьЕ ьо сн, 1= '. Сн,-4 О Е l 1 сн, сн, еьЕ м' о о=с о — в сн,-с ьО ЬО сР ьР н:сн,-сн,'-о-с,н, — 1- сна т сн, сн, е с„н,оО ьР Сна=СНз — +ч» СНз-СНз-СНвз Ьт 1О 9 Рис. !х- !.

Реакции метиллитив с рапличиыми реагеитами. глава >н 376 377 12-2. ПоЛучение лдегпаллоорганичесних соединений А. Взаамодгйствае металлов с органическими галогенидами Взаимодействие металла с органическим галогенидом представ- ' ляет собой удобный метод получения производных умеренно актив- ' ных металлов, иаиример лития, магния и цинка.

Диалкнловые эфиры, в частности диэтнловый зфнр, служат инертной и слабополяр- '. ной средой, в которой металлооргаиические соединения обычно растворимы. Необходимо принимать специальные меры, чтобы ис- '„ ключить присутствие влаги, кислорода н двуокиси углерода, которые реагируют с металлоорганическими соединениями; зто обычно ' достигается проведением реакции в атмосфере инертного газа— азота или гелия, >сноп >о СН,В>+2>Л . СНФ11+Ь!Вг мегиллитиа >си,сн,>,о СНФСНФВг+ МХ вЂ” ~ СНФСНФМнВг итиииигииаброиид Порядок реакционной способности различных галогенидов сле- ', дующий: 1~ВР~С1~~Р.

Фтористые алкилы не реагируют с литием ', н магнием. Что касается металлов, то цинк хорошо реагирует с,', браминами и иодиднмн, тогда как ртуть реагирует удовлетворительно лишь в том случае, если она амальгамирована натрием. СН„!+Ни(ма) 4 (СНФ)ФНд Р2ма1 Особую проблему представляют натрийорганические соединения вследствие высокой реакционной способности по отношению к ' эфиру и органическим галогенидам. С дизтиловым эфиром реагируют алкильные производные как лития, так и натрия, но если лнтнйорганические соединения реагируют медленно, то натриевые производные вступают в реакцию настолько быстро, что йри их получении диэтнловый эфир нельзя применять в качестве растворителя. Вследствие этого обычно в качестве растворителей йспользуют углеводброды.

Однако даже в таком случае нужна специальная методика проведения синтеза„так как иатрнйоргаиическое соединение сразу же после, образования может реагировать с органическим галогенндом, давая углеводороды. Эта последняя реакция может протекать как по механизму Ви2-замещения так й Е2- ще ле>ия в зависимости от того, атом углерода нли )3-водородный п метлллоорглнические сондииения атом алкилгалогеннда атакуется натрийоргаиическим соединением, Знд ЗюиишФнпФ> СНФСНИ Иа Ф СНФСНФ >.Вт >" СНФСНаСНФСНФ + На т > ВтО Н> .отщиплеииег СН СЙ' Ма в Ф Н-СНИСНИ>пт Ь" СНИСКФ Е СНаиСяа + На Вт Э ч> Тлкого рода.

реакции замещения, проводимые с натрием и органическими галогенйдами (часто называемые конденсацией Вюрца), имеют лишь ограниченное синтетическое применение, Некоторые родственные и, более употребительные реакции рассаютреиы в равд. 12-3, Е, Улралснениа 72-л. Образовании каких продуктов можно ожидать при попытке синтезировать гексаиетилвтаи ю >враги -67тнлхлорида и натрия? Напишите уравнении протекаиндих реакпиа, Побочные реакции отщепления н конденсации мешают получению вннилмагнийгалогенидов (СНФ=СНМдВг) из винилгалогеиндов и металлического магния при исйользовании в качестве растворителя диэтнлового эфира. Однако такие соединения могут быть получены с хорошим выходом в тетрагидрофуране (СНФ)ФО н,с си, ' н,с,,си, о ИИ вЂ” И 4ИГ ГИ,-ГИ-ИГИ В.

Обмен галогена на металл Некоторые типы металлоорганических соединений легко реагируют с органическими галогенидами, при этом происходит обмен галогена на металл. Часто оказывается удобным использовать такие реакции для получения металлоорганнческих соединений, КВг+ В,'1.1 ~и К1.1+ К'Вги которые трудно синтезировать прямым взаимодействием металла и галоге инда. Эти реакции 'представляют собой ргвновесные процессы, при которых преимущественно образуются продукты, где металл оказывается связанным с относительно более злектроотрицательиым К; оии дают удовлетворительные результаты в случае бромидов и нодидов, ио не фторидов и хлоридов.

Они применяются в основном при синтезе литийорганическнх соединений, производных сравнительно мало реакционноспособиых галогенидов, таких, как арнл-, винил- или зтинилгалогениды. Эти галогеииды не во всех случаях легко реагируют' с металлическим литием, но могут гладко взаимо- зтв глава гз гвитлллооигдничнскив совдинвния 379 действовать с бутиллитнеы. С( л' ' В, — Вг+СН„СН,СН,СН,(л — С1 ,Ф , — Б1+СН.СН»СН,СН,В, и хла»фегвлаатла в.

в лгеи(ение металла на ме гал Зам ещеиие одного металла на д гой б иых ~~аллоорганических соединений; превращения может кцнониоспособных ан служить синтез ме алогов. Примером такого тнлнатрия из диметилртути, (СН»)знй+2)ча -ь йснз(та+На Эта реакция в определенной степени сх Эта еак ия енн сходна с обычным вытес-; р денствнн металличес ого цика. т канна реакции зависит от о а- восстановительных поте т отношения окислительиоотенциалов металлов, Хпе+ Сц304 — Хп504+Сце Упражнение 42-2.

Дони. дя нз аян - . Допишите приведенные виже пнй ос " нслительно-восстановит еаьных потенциалов, уравнения н определите. нсха- упГ«ствнмы. Назовите реа генты в продукты, , какие нз написанных ревн(Сана)»На+Ма — » (СН»)зхп+Сб — 1- (Сана)«зп+) 1 ч" (снз)4Рь+хп— (СН » = СН вЂ” СН»)»Мй р ( )в Г. В, действие металлоорганическил сое инений с галогенидами металлов 4»(алореакциониоспособные металлоо гани гу быть наиб л е спе и галогенидов металлов спешно сннтези оваи р ы из реактивов Гриньяра "2СН М 1 СН»МКС(+НйС1» — ~- СН Нас)+М С) .

йС +НйС) — (СН ) НК+МКС) Эти реакции, которые можно и е стави прямом и в обратном н представить протекающими и в д тельности происходят ом направлении, в ействи нан более электроположител родукте с галогеном ок можно с уверенностью ск тельныи металл, О сновываясь на этом, сь , р тый натрий яе будет реасказать, что хло ис тутью, о разуя метнлнатрнй и сулему. Е. Присоединение металла и водорода к алкенам Алюьигнийорганические соединения могут быть синтезнрованы непосредственно из алюминия, водорода н алкена в соответствии с приведенным виже уравнением (реакция с изобутиленом выбрана о качестве примера) З /Снз 3(СН»)»С СН»+ А1 + — Н» — ь (х ггсн -СН» А) (х СН, 3 трвнзааутил»заминая Упражнение 42-8.

Рассмотрите возможные механязмы приведенной вьппе ре. юкцвн получения трннзобутнлалюмнння, имея в виду, что алюминий ока»навет«я сняззнньгм е первичным атомам углерода. Реакцнанноепособные металлоорганические соединения редко выделяют яз растворов, в которых анн палучаютел; зтн растворы обычно не сохраняются долгое время, а сразу же вводятся в последующие реакции. Однако зфнрные раствори некоторьгх мвгннйоргавнческих гзлогенидан (феннл., метил- н зтилмагннйгалогенидав) лвляютея прадажнымн прадуятами. н-Бутнллитнй также выпуекаетсл в 41родангу в виде раствора в минеральном масле нлн парафине. Все аперацгн с мгталлоарганическими соединениями необходимо всегда проводить с асторож. настыа ввиду нх чрезвычамюй активности н во многих случаях значителыюй токсичности (паследнее особенно относится к органнческиы соединениям ртути, евин.

ца и цинка). Упражнение 12-4. Напашите уравнение (уравнян камвфицнеиты) для получения приведенных ниже метзллоорганнческих соединений; используйте длл кз>ктога сагвннення деи различных способа синтеза, исходя иа соответствую~них алкнлгзлогенидав и неорганических реагентов. Опишнтеуелавня реакций н уважите растворит«ли. Для каждого случал укажите, какой нз методов получения вы очи. таете предпочтительным с то жн зреннл в, хада, удобства проведения н т. д.

а) (СН»)зхп 4 СН.МЕ~ * Реакция ацетилена с грнпьяравым реактивом Сзнт+2СН»МиХ ХМйс СМйх+й Н в) (Сн»СН«),РБ г) (СН.)зсй(.1 открыта Ж. Иопвчен, ширака нснальзованшнм полученный им «реагепт Иоцнча» в синтезе,— Прим. реа, Д. Мепталлоорганические соединения и углеводороды с подвижным водородом Наиболее удобным способом получения некоторых металлооргацнческих соединений является реакция алкильных производных мегпллов с такими «кислыми» углеводородами, как ацетилен и циклопентадиен * СН»МКВг-Ь СН »С — СН вЂ” ~ СН4+ Снес ва СМКВг Эти реакции могут рассматриваться каь взаимодействие солей слабых кислот (для метана Кл 1О ") с более сильными кислотами 1для метилацетилена Клж10 '").

метдллооргдничвскин соединения зз! (лаза !з 12-3. Магнийорганические соединения Наиболее в ажным в синтетическом отношении типом металлоорв ганических соединений являются магнийорганнческие галогениды,.~ или реактивы Гриньяра, Они названы так по имени В. Г р о их и разработавшего метод их синтетического ярнмене-" риньяра',;, ния, за что ему в 1912 г, была присуждена Нобелевская премия., Как уже упоминалась, эти соединения обычно получжот в растворе ' ' сухого эфира нз магниевых стружек и органического галогенида, еркр сн !+ми — сн мв! выход ззм '! Хлориды часто реагируют вяло и, кроме того, могут давать не-, мн стог желательный осадок хлористого магния который в о л б в о и иодистого магния лишь очень слабо растворим в эфире...' Магинйорганические фториды не известны.

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
20,33 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Почему делать на заказ в разы дороже, чем купить готовую учебную работу на СтудИзбе? Наши учебные работы продаются каждый год, тогда как большинство заказов выполняются с нуля. Найдите подходящий учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6505
Авторов
на СтудИзбе
302
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее