1 (1125754), страница 63
Текст из файла (страница 63)
АН = — 55 ккаи Далее через фторид кобальта(1!1) пропускают углеводород до тех пор, пока не останется лишь фторид кобальта (! 1). Трнфторид можно затем вновь регенерировать газообразным фтором. Теплота фторироваиия углеводорода фторидом кобальта(П!) составляет пркмерно половину теплоты прямого фторирования. -(-СН« — )е-+4ЕСоГ« -(-СР« — )и-+2инГ+4исоГ« ЛН= — 2о.57 ккал По реакции такого типа из и гептаиа получается около 90% перфторгептана Сер„(перфтор означает, что все водороды замещены на фтор) и около 705! фторуглеродиого масла из парафинового масла. Стоимость этого процесса высока вследствие трудностей, связанных с получениеь«элементарного фтора, к неудобства обращения с ним, а также потому, что половина фтора вновь переходит в дешевый фторнотый водород.
Разработка электролитического процесса позволяет надеяться па то, что многие производные фтора окажется возможным получать сравнительно дешевым способом. Этот метод (так называемый процесс Саймонса) состоит в электролизе раствора органического соединения в жидком безводном фтористом водороде при напряжении более пивком, чем то, которое требуется для получения фтора путем электролиза фтористого водорода. Примером может служить фторироваиие уксусной кислоты киектриееекиа ток О СН«СОеН+НР (избыток) — е СГ -СФ о с, з ов трио«ираке«ело«ории Трифторацетилфторид (т. кип.
20'С) может быть удален с помощью перегонки и при реакпии с водой дает трифторуксусную кислоту О О СР,СФ +̈́Π— СР,СФ +НР Р 'ОН 366 ГЛАЗА 11 Аналогичным образом могут быть црофторнрованы другие соединения, хотя для таких соединений, как парафиновые углеводороды, нерастворимые в безводной плавнковой кислоте, результаты оказываются малоудовлетворительиымн. Пластики типа — ( — СГ,— )„— получают в значительных количествах путем свободнорадикальной полнмернзацни тетрафторэтилена. я лСГ,+СГ, -+ -( — СРз - СР, — )„— Продукт (тефлон) представляет собой твердое, химически очень инертное вещество, устойчивое вплоть до 300'С, Он обладает отличными электроизоляцнонными н уплотняющими свойствами а ! также свойствами самосмазывагощегося материала, что используется прн изготовлении поверхностей со слабыми адгезноннымн свойствамн и трущихся поверхностей для работы в нежестких условиях. Тетрафторэтилен получают в промышленном масштабе следующим способом: аьсь ЗСНС!з+ 28ЬРз + СНС!Рз гоо — ооо 'с 2СНС!Га, „СГз=СГа+2НС1 Весьма вероятно, что последняя реакция происходит с участием дифторкарбена (: СГ,) СНС!Гз — «-:СГз+ НС1, 2:СГз — + СРа=СГ„ В присутствии перекисей тетрафторэтнлен полимернзуется в полимер с длинной цепью.
В отсутствие перекиси с хорошим выходом проис- ходит 1,2-циклоприсоедпненне, приводящее к октафторцнклобутану СГ,— СГ, 2СГ, =СР СГз — СР, Сходные реакции происходит с трифторхлорэтяленом и 1,1-дифтор- 2,2-дихлорэтилеиом (см. также равд. 10-5). Свободнорадикальная полнмеризация трифторхлорэтилена дает полимер (кель-Г), сходный с полнтетрафторэтнленом (тефлоном).
Отличйый эластомер с высокой химической стойкостью может быть получен прн сополимернзацни гексафторпропилена с 1,1.ди- фторэтнлеиом. Зтотпродукт устойчив вплоть до 300'С н не взаимо- действует с дымящей азотной кислотой. В. Свойства фторузлврсбс 'Фторуглероды имеют необычайно низкие температуры кипения по сравнению с углеводородами близкой молекулярной массы; как видно из рнс. 11-8, их температуры кипения почти равны или пеАкции иуклеонильнцго здмешеиия и отшепления 367 200 1ОО са О о ' -!оо 2ОО 1 2 $4 Ь З 7 З Э Ю Н Рис, 11-8. Температуры кицеиии фгоруглеродов с неразвеплеииыми цепями С„Галеа ( — ) и углеводородов С На„+з ( — — — -). даже ниже, чем у алканов стем же числом углеродных атомов. Октафторциклобутан кипит на 17' ниже циклобутана, несмотря на то что его молекулярная масса на 350згв болыпе. Высокая устончнвость н низкие температуры кипения октафторциклобутаиа должны привести к широкому использованию его прп упаковке пищи под давлением.
СН СН СГа Сгз СНз — СНз ~Га Ы м г. з. зпп, — 5~С мзл. ввв ае мол. ввс Осе Фторуглероды попл нерастворимы в большинстве полярных растворителей н лишь слабо раствориыы в алканах керосиновых фракций, Фторуглероды высокой молекулярной ыассы ие смешнваются во всех отношениях даже со своймн гомологамн, имеющими меньшую молекулярную массу. физиологическое действие фторорганнческих соединений варьирует в чрезвычайно широких пределах. Дифтордихлорыетан и насыщенные фторуглероды, по-видимому, совершенно нетоксичны. С другой сторойы, перфторизобутилен исключительно токснчеп— в большей степени, чем фосген (СОС!,). Фторацетат натрия (СН,,ГСОа1.)а) н 2-фторэтанол представляют собой токсичные фторпронзводйые кислородсодержаших органических соединений.
Фторацетат натрия применяется в качестве родентицнда. Интересно, что трнфторацетат натряя ие обладает токсическим действием. донолнилаеланые унражнени» 17-ев. Напишите структурные формулы длп каждого из приведенных иижесоедииений'. а) изоамиловый спирт б) 2-мегилбутен.з-ол-2 в) дннеопенгнлкарбииол г) а,()-диброюпропионоваи кислота д) мегилвиимлкзрбиниловый офир е) 9-(2,6,б-гримегилциклогексеи-1.ил)-3,7-димегнлионагеграен.2,о,б,з-ол-1 363 ГЛАВА 11 П-41. Назовите зовите каждое нз приведенных наже соединений па системе 1()РАС их как замецгеиные кислоты). и в тех случаях, когда это вазно1кно, по карбнвальной система (или рсассзгзтрпвзя сн ! г) СНз-С-СНзСОзн ! С1"з а) НСни С вЂ” СНзОН СНз ! б) СНз — С вЂ” Сн — Снз ЫН СН ОН СНз ОН ! д) СН„-СН -СН-СН вЂ” СО,Н ! ! С1 СН, е) ~ — СН.ОН П-42 АО иоивэацнк трет.бутзлхлорнда до прет-бутнл-катиона и хло ид-ионз равна примерно+20 ккзл1згаль в заднол растворе прк 25'С.
Покажите, каким образом эта величина может быть использована для вычнсл и ЬН денных ниже реакций в разбавленных ваЪмх растао слепня зиаченн п иве. распиврах, если известны зве гин те в 'связей (табл. 3-5) и теплоты растворения газообразных " . О се необходимые данные и любые требующиеся допущения. ра ных соединений в ваде. Отметьсн СН а) СНз — Сгн+НзΠ— «СНз — С вЂ” ОН+Нш ! СН, СН, ГН б) СН,=С( '+Н1 СН,-С++У сн з Снз СН в) Снэ-Сб)+Сна= С( „СН С СН,~у з ! Сна ! СН Н.- С!;Н з П-43.
Имеется водный раствор, 0,01 М по бромнстому метилу и 1,0 М по ацетат натрия прн 50'С. В заде константа скорости 5Л2.реакции гидроксилнона об оми- стым метилом прн 50'С равна.ЗО 10-з л моль-г с-", тогда кзк я она равна 10 10-«л моль-г-с-А Кай т - - . Кайставта наннзацин указанной кислоты при, равна 1, ° 1 - . Примите в дальней«иен, что растворы идеальны, и и е- иебрегяте скоростямн реакций брамистога метила с вад ! ьны, и пре- п какими-лнао последующими реакциями метилацегата, .
а с залог нлн уксусной кислотой а) Рассчитайте концентрации гидроксил-нана в исходном ) нсл те начальные скорости образования метнлацетата н метанола. растворе. в) Рассчитайте состав смеси органических ироду, б й «ктов, о разующейся посла щения. завершения резкцингПрнведнте ваши соображения в б гй а аснг те сделанные допуг) Какая информация необходима для пледсказания характера прбдуктож инте. о разующнхся в растворе бронистого метила н едкого нзт ра в метююле? Объяс- 11-44. Укаж из.указанных нсхо ньш а нте, каким путем можно синтезировать приведенные д органических веществ и любых других необходимых органиже соединения ннческвх и неорганических реагентов. Укажи~в реагенты и условия реакций.
Резцции нз«клеОФильнОГО зхмещеиия и Отшепления з) диметнлацетилен из апетилена б) 3-хлорпрапнлзцетат из З.хларирапена.! в] метилзтиловый эфнр из зтаиола г) метил-трет.бутиловый эфир из изобутилена д) 1-иод'2.хлорпропан нэ яронилеиа П-45. Какие из приведенных ниже пар соединений должны реагировать более энергично (А) с иодвстьш калием в ацетоне, (Б) с коггцзитриравзниыьг раствором едкага патра в зтаноле н (В) с нитратам серебра в водном растворе зтанала? На. йишите уравневяя всех реакций и приведите ваши сообрюкеиия относительно предлагаемого порядка реакционной способности.
з) хларистый метил я 2(ларистый изобутил с А, Б н В б) хлористый метил н трет бутилхлорнд с А, Б и В в трет-бутнлхларид и 1 фтор-2-хлор-2-метилпропаи с Б н В г аллилхларид и аллилкарбинилхлорид с А, ь н В П-46. Какие выводы относительно стереахимии Б2-реакцви могут быть 5деланы, если известно, чта дегиярагэлогецнраванве соединения А при действии основания протекает исключнтеаьно медленно по сравнению с дегндрогалогеннрованием са. Н О! с! н А Б П-47. П и нагревании неопсптилкоднда с амидам калия образуется 1,!-д циклапропан. Напишитемехаииэм реакции, сагласующийс р ра.
ри наг а "ясха акте мреагептов и продукта реакцнв. П-ФВ, Охарактеризуйте приведенные киже реакции как хороши, и умеренна пр у ягодные сннтетвнескне методы получеикя указанных продуктов при о ы, побочные реакции л , ю!пых условиях реакций. Учтите прн этоьг возможные зых д, ' р н скорости реакций. Приведите ваши соображения н ап ищите наиболее важные побочные реакции. СН СН СН, зо с а) СН -С вЂ” С!+СИ,-С вЂ” Она — СНз — С- Π— С-Сна+ Хзс) Сн, сн, сн, снз СН сн за «с ! б) СН 1+СН -С вЂ” ОН вЂ” СН«+СНз — С-Π— 1 з з ! СН, сн СН, сн Н,О ' газ "с ) СН СН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” "'ь СНэ — СН-СН =СНз+НС ОН, Н Снз 370 ГЛАВА 11 Вг Вг ' Н 1! !) ""--! ! ) сн, СНз сазе зо с ) д) СНз-С вЂ” СН,С1+СНзС вЂ” Она — СН,— С-СНз — Π— С вЂ” СН 3 2 а сн О СН, О сн сн, зз с е) СНз — — С1+СН,СН,ОСН,СН, — «СНз — 1-0 — СН СН +СН СН С! з — з з з з сн Вв зз 'с ж) СНз=.СНС!+Снес-ОДб — «СНз=СН вЂ” 0 — С вЂ” Снз+Дйс( 11 О 0 зо с з) СНз=сн-Снес!+-ЗЬРз — ' Снз=сн — СН,Г,' -ЯЬС! 2 '1 з 3 О!В ы гг ~,ю с ггзс нг 77-4Я.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
