1 (1125754), страница 54

Файл №1125754 1 (Дж. Робертс, М. Касерио - Основы органической химии) 54 страница1 (1125754) страница 542019-05-11СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 54)

например нс— формиат). сн,сн,соосн, с,н,сн,соосн,сн, сн,=снсн(сйсоосн,сн, кетилпропноиет етвлфеннсиетет етвл-3 хлорбттси-3 оэт 11-5. Использование букв греческого алфавита для указания положения заместителей Буквы греческого алфавита — и, 'и, у и т. д.— довольно широко используются для обозначения положений заместителей углеводородной цепи. Углерод, непосредственно связанный со старшей функциональной группой, обозначается буквой и, второй — й н т. д. Вообще говоря, употребление таких названий нежелательно, З)Л реакции нуклеоонльного здмишиния и отшиплиния з)й Глднд г~ СНэ=СНС(СНа) ОН а„а.диметилеллиловмй спирт 12-иетклбуми 3-ол 21 мгэснс(сна)(нг)СОеН аль трибромваомаслягсав кислота (2.2.2-триброи 2 метилпропаиовая кислота) „) н СН СН ОСН=СН 'в) СН,— СН вЂ” СН вЂ” СО,СНа Вг нг упражнение 11-к.

Напишите структуры (обозггачиа связи) для каждого из «.рнввдсниых ниже соединений а) диметнлвииидаэгин 6) аллилкарбниилтриметиланотж в) 1к-эгетнд-М-этилфорэгамид' г) смешанный ангидрид муравьиной н уксусной кислот д) а-фенидзтавол е) изоамилнитрнт сн,— нн — с,н, метвлатиламия " СНе=СН вЂ” СН,СО,Н виивлуксусвая кислота РЕАКЦИИ. НУКЛЕОФИЛЬИОГО ЗАМЕ)ЦЕНИ Я С Н С1 Феииллвтвя 11-7. Общие 1)оложгния В широком определении реакция замещения состоит в замене «дпой функциональной группы (Х) иа другую (г') ЦХ+ 1-«кг'+Х О !1 СН С вЂ” ОН В данном разделе будут рассматриваться реакггии яуклеофильшгео замещения В алкнльных производных.

При зтнх ионных (или и лярпьгх) реакциях происходит атака нуклеофила (т. е. реагента, предоставлякицего электронную пару) иа атом углерода. Типичным примером может служить реакция гидроксил-иона с бромистым меылоьг, приводящая к звмещенггю бромид-иона. Можно считать, что электронная парь, за счет которой образуется связь С вЂ” О, предоставляется гидроксил-иоиолг, тогда как электронная пара разры.' .О Н:О; СНз( ':гзг. "— а Онз.О:Н т:г)г; '1 СтНа1 этвлиошш О й СН вЂ” С вЂ” ОСН металаиетат (сн ) сн — он иаопролкеоамй спирт уисускаа кислота О й Сна С СНаСНа СН,ЗОН, дггматилсульфяд О (СНес),О уксусимй аигидрвд метилэталветои СН,ОСН„СНв метвлатилоамя аекр * Амин в сокрзшевне от аммиака. однако, поскольку оно широко распространено, позиакомйться с такой системой необходимо.

11-6. Названия, сослгоящиг из одного или НССКОЛБКих СЛ08 При построении названий химических соединений болыпие за- труднения вызывает вопрос о том, при каких обстоятельствах названия соединений пишутся в одно'слово (например метил ми, р карбинол) или в два или большее число слов (например, а н, метнловый спирт, метилэтиловый эфир).

Если при построении наз- вания соединение рассматривается как производное таких веществ, как метан, аммиак, уксусная кислота или карбинол, то его название, образованное путем замещения атома водорода на какой-либо атом или группу, пишется в одно слово, (СеН,),СН триФавилметав сн.= сн — сн, с,сн,), ОН диметвлаллилкарбииол СН,Мй1 метилмагвияиодид Отсюда следует, что такое производное метана, как (С,Н,),СН, следует называть трифенилметаном, а не трифеиил метаном.

Упражнение 11-1. Назовите каждое и ятОЙ системе: сн а) Снэ-~ — Сна-СНаон ! сн из приведенных ниже соединений по при. сн, 1 д) СНа — СН=СН вЂ” СН вЂ” он сн ,) У ~~ С-СН. е — — а НО Таблица П 2 Типичные ои-реакции ваметценни алиилгалогенндов Продукт Нуклеофнльный агент Наананне продукта Нсоольауемма Гц=сни ~ р*стаорнтель т) ц(тХ+ут~ — + дту+ХтВ РеАкции иуклеооильного ВАмещения и отщепления з)7 )Тродолхгамие паол. Нт.х З);1Х+ ' — и; т'1,'Н+Хт ' т+Нт с!в ВГВ )В вон Лцетон, втанол Метилхлорнд Метилоромид Мети лиодид Метнловый спирт ис) цБг д! ион Вода, водный дноксан Метиловый спирт Эюловый спирт восн взсн, О Сна-Ср ов ВтС н Диметиловый кфир Диметвлсульфид Носна мосн О но СФ~ дсн Метнлапетат Лцетоинтрнл Уксуснви кислота, втавол Лцетон, диметил. сульфоксид Жидкий аммиак Этиловый спирт 1.,цощейся связи С-Вг удаляется вместе с уходяшим бромид-ионом.

(ля названия реакций такого типа используют сокращение Вн, 1 ге Э вЂ” замещение (зп)уз(1(ц((оп) и г)-иуклеофнльное (пцс!еорЫ)1с). В табл. 11-2 приведен ряд нуклеофильных агентов, обычно учатеующих в реакциях Зн, а также названия продуктов, образуюцтхся в тех случаях, когда эти агенты реагируют с хлористым метлам. Нуклеофилоги может быть как авион (у:в)т так н нейтральятп молекули (т"е.или Н'х'с); характер действия каждоро из инх 1 ююстрируется приведенными ниже общими уравнениями для Очая замещения в соединении КХ в в ИХ+ус И У+Х: ДХ+ Ут НФ+ Х1В Их+Нут — ь ИФН+Хтеу -т Итт+Нх Б шое разнообразие продуктов, приведенных в табл, 11-2, оль пллюстриру рирует возможности синтетического прнмене ия он.р зй 1, ".

Результатом загаещения может быть образование связе межцпй. езульт ду углеродом и хлором, бромом, иодом„ кислородом, р „ у .- се ой глеродом, азотом н фосфором. Реакции нуклеофильного замещения далеко ие ограничиваются нлкнлгалогеийдами. Другими алкильными производными при этих реакциях могут быть спирты, простые и сложные эфиры и «ониевые солне '. 11рнмеры реакций некоторых алкильных производных 1 Ю Р т тае бб а тб .113. . Н„-тса д,ив нерв тетраерккаемменка тетраалкнлвесоенна трналкнлоксокна 9 рбаЗВ '" 'Р.терт — Нт тркннкнаеульвокна еакклднааокна НС~С1В в:сн(со,санД, ДСн-СН исн(со,с,н,), Метилацетнлев Дннтнлметилмалонат Метнламин Жидкий аммиак Лцетон Метилааид О ;ттв „.с<, О ~~с — и ' а-и ~ ( Нб Е м Ота' М,Н.Даметилфор- мамид Нитрометан 2) Д.;":Х+ т'; — + Д1УВ+ Х В дя(сн,),хв ир(с,н,),хв дз(сна),хв (Сна)аы: (Сен,)апс (Сна)аот Эфир, Еензол Тетраметнламмо. нийхлорвд Трифенилметил- фосфоннйхлорнд Триметнлсульфо- нийхлорнд )Тродолжеиие табл.

П-е Нззвзнне ородузтз ~ Исвользуенма сянСЙь) ~ рзстзорвтель Нунлеофвльвмэ згевт !) к):х+уЛ вЂ” + к:у+хР с)а Вто )9 ОН КС! КВг К! КОН Метнлхлорнд Метнлбромнд Метнлноднд Метнловый спирт Ацетон, этлнол з з в з Вода, водкый дн оксан Метнловый спнрт Зтнловый спнрт еосн ЗСнз О сн,— с~~ 'О~ с)ьс Н КОСН, Кзсн О КО-с~~ СНз КСН Днметнловый эфнр Дннетнлсульфнд Метнлзцетвт Ацетоннтрнл Уксуснэн кнслотз, этенол Ацетон, днметнлсульфокснд Жндкнн вммнвк Этнловый спнрт НСем с:Э Я, :СН(СО)С Н„) КС=СН КСН!СО,'С Нь)~ Метклзцетклен Днэтнлметклмало. нзт Меткллмнн Жндккй аммиак КЫНз Метнлвэнд Р)-Метнлфтэлнмнд Ацетон О ...— С( о е-в Р),Н-Дньсетнлфор- мемнд Ннтрометан 2) К):Х+У: — ) К:У~+ Х:З Дсн,),ХО КР(Сзнз)зХф (С! )з)зр) с (Сень)зп) Тетрлметнллмыо- ннйхлорнд Эфир, бенэол Тркфенплметнл- фосфоннйхлорнд (сн,)рс - 4СН,)зх~ Трнметнлсульфо- ннйхлорнд Таблица уу.р Ткпнвные он-ревкцнн зенон)еннв влкнлгнлогекндов рнлкиии нуклвофнльното злмещения н отщвплнния 3) к,х+ну,— рк:у:.;н+х.

— ).К У+Н Х ин)ощенся связи зи С вЂ” Вг удаляется вместе с уходящим бромид-ионом, !ля названия реакций такого типа используют сокращение 1де 8 — замещение (зпЬз11!ц!!оп) и !ь)-нуклеофильное (пцс!сор))!!!с). В табл. 11-2 приведен ряд нуклеофильных агентов, обычно уча)вующих в реакциях Ян, а также названия продуктов, образующихся в тех случаях, когда эти агенты реагируют с хлористым мерилом. Нуклеофилоьт может быть как анион (У)~)) так и нейтральная молеку ла (Ут нли НУ)); характер действия каждоро нз них н ниямн я иллюстрируется приведенными ниже общими уравнен дл лучая замещения в соединении КХ Я вт КХ+У: ь КУ+Х: КХ+У: — Д+Хл .9 КХ+НУ: -~ КУН+ Х: КУ:+НХ Яь Большое 'разнообразие продуктов, приведенных в таб . бл. 11-2 иллюстрирует возможности синтетического применения $Н-реак- . Р ьтатом замещения может быть образование связей между углеродом и хлором, бромом, иодом, кислородом, р , у се ой, глеродом, азотом и фосфором.

Реакции нуклеофильного замещения далеко ие ограничиваются алкилгалогеиидами, Другими алкильными производными прн этих реакциях могут быть спирты, простые и сложные эфиры и «оние вые соли» '. Примеры реакций некоторых алкильных производнмх различного тина с различными нуклесфиламн приведены в табл.11-3, " Прнмвры окновых кэтноков: К Осэ .тстрззлвллзпыоввд , тетрззлвзлфасфезво трвзлнвлснсоввд со КзФ н "К вЂ”,, Нов)): трвзлзвлсульфоввн злввлдвезовво 313 ГЛАВА ! ! Родново тоя ооедононно йлкччлхлорнд йлкнлбромнд Алкялноднл Днэлкплсуль- фзт сХН +337 Кхап Зфччр бензол- сульфокнсло- Таблица Н-4 Эфир уксусной н нслогы Рознния Ысточзян солтчооня лонвмх АН, зная Спирт Простой эфир !!чС1(гзз) — оСНШз (гзз) +С!'ч(гзз) !!зС1 (водн.) ч СН,С1(гзз) +227 +1 См.

нынче Тецлотв рвствореючя (оцененная приблизительно) Оценено ав основвнвн энергий сольватацян ионов метал. лов прнблнзительно того нсе размере Энергия гндрвтвцян нона Льчыонневый нон 1!он нодоння ! ! сч (гвз) — г Снф (водн,) Днээопневый нон ч !О(газ)- О~(водя,) (энергия сгаюн) (нотенцнзл ноннззцян, почученный .нз данных месс-спектрометрнн) (сродство к электрону по аэвным масс спекгромет. рнв) днссоцвзцян 1! ° (гзэ)+еоС! (Гзз) ЬН= — 37 ккзл +227 нкзл Таблица 1б3 Ян-Реанцнп зеве!ценив рззлнчных тинов соеднненнй йХ й — С!+1~ ~~ й1+С!ю й — Вг+ 1~ чс~ й) + Вго й)+ СНзо — + йОСНз+1 й — Озоэой+ СНзо — -+ йССНз+соозозой О О й — Π— 3-У ~>+йэΠ— +йОН+НО 3 .Ф ' ~ О О 0 й -ОССНз+Нзо — + йон+ НОССН О йОН+НВг — Ь йВГ+НзО й — Ой'+г!Вг — Р йВг+ й'ОН й — ~йз+ НО йОН+Мй, 0! й — ! — й'+НОоЧ вЂ” Р йОН+йн Ю й — м м+н,о — + йон+ НЕ+ и, Как будет показано ниже, механизм реакций Ян и реакцяаниая, способность даниага алкильного производного ЙХ па отношению к, нуклеафнлу У зависят от природы )(, Х и ), а также от природы: растворителя.

Лля тога чтобы реакция шла с приемлемой скоростью,, очень важно подобрать такой растворитель, в котором растваря. лись бы как алкильное соединение, так н нуклеафильный агент; для разрыва слабополярнай связи С вЂ” Х может потребоваться существенное содействие как со стороны растворителя, так н со стороны нуклеафила, Однако наиболее часто используемые агенты (например, Майг, )Х)аСчч, Н,О) редко оказываются растворнмыл!и в растворителях, котарь!е лучше всего растворяют малополярные органические соединения. )(а практике умеренна полярные растварители или смеси растворителей, такие, как ацетон, водный ацетон, зтанол, ВОдныЙ диаксаи, ОказыВаютси Влил)чшпм компромиссом для реакций между алкильнымп пракзводнымн и солеобразными нукле- ', офнльными агентами. В табл, 11-2 приведен ряд растворителей„пригОдных для типичных Зн-реакций.

Рклкцнн ннчслкоенльнаго ззмпщення и атшиплкиия 3!О 11-8, Тердгохигнил реакций Валеи(ения Ионныс (нлн полярные) рсззцнн злкнлгвлогенндов не протекают сколько-на«едь легко в газовой фазе, поскольку энергия, необходнмзя для гетеролнгнческой сйссоцнзцнн связи углерод — гэлоген. настолько высока, что практически нсключзег такую воэночкность.

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
20,33 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6508
Авторов
на СтудИзбе
302
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее