1 (1125754), страница 53
Текст из файла (страница 53)
сн б) Метакролеен (Снв=ССНО) димериэуется с образованнеь» соединению АГ1И, ио не 1Х. и) Изменение энтропии (Ао) при реакции Двльса — Альдера обычно велико и имеет отрицательный внвк. 10-10, Напишите структуры всех возможных 1 г 1 зддукчов изопрека (2-метклбутадиеиа-1,3) н тетр эфто рвтнлена. Какие эддукты, по вашему мнению, должны образовываться преемущественпоу ' Описанные здесь превращения носят название ацетилен-аллен.днсиовой перегруппкровки.
Онн открьоы А. Е. Фаворским, — Прим, рЮ. 306 ГЛЛВЛ >о Сна СН сн сн ! - 1-нн,-1н-'сн,- сн -] „- е) 1,2,3-триметилцяклопропак ж) октатркеи.2 4 6 з) 1,3.дихлораллен в) 1,4-дихлорбутатриен-!,2,3 г) кис, транс-гексадиен.2,4 и мзлеяповый ангидрид, Г) СН СН вЂ” СН Сг г СС1а 2> СН, СН2 СН>СНз 2/ ~на 'СН Р ! е) — — СН>-С = СН-СН> — »в 10-16, Кахой тип присоединения — 1,2 илн 1,4-будет осуществляться п и е- ыеуиленгбадбувхсеи Рдньгсгняенциклобуусн няя. 10-17.
Назовите продукты приведенных ниже реакций; кзл ожите ваши соображе. а) + м амг.С>Н>СН=СНСО>Н ОНО б) СН,.=СН-СН-СН, + ! е) СН,=С -СН,+мзленновый анпшрид ж) С>Н>С масн+Г>с=-СР> з) СР>СР=СР,+СР,СР=СР, и) С>Н>С(СН>)=СН„+СН =С=СН> Фч .) СН,-С=О+~ л) (С,Н>)>С =С =О+С>Н>СН = СН> 10-18. Укажите после нне сиз й( д стадяи при синтезе каждого из приведенных киже со. сдивени (опишите приблиантельно условия реакций): а) СН =СНСНВ>СН СН, нифтнкционлльнын сондиннния. ялклдинны 307 10-19. Объясните, почему свободнорздикальиые иняцяаторы вызывают яолиме.
ризацию стирола (Сгн>СН=СН>) по типу >голова к хвосту>, приводящую к обра. зеванию 10-20. д плен присоединяет хлор истый водород в соответствии с правилом М ар ковпякова, образуя 2-хлорпропен. Однако существует возможность того, что атака протона на первой стадии приведет к налил-катиону (равд, 9.6,Г), который далее прв реакции с хлорид-ионом даст хлористый алли». Используя правила примеяе. ния метода резонанса (равд, 9.6) и атомно орбитальную модель а члена (рис. 10.4), обьясвите, почему аллил.катнон ие может легко образоваться путем прнсседине.
пия яро>она к аллену и почему фактически образуется 2-хлорнропен. 10-21, Сколько геометрических изомеров должно быть у каждого из приведенных виже сседине>гий) Изложите ваши соображения в напашите соответствующие структурвыо формулы. а) нзобутнлен б) пентзднен.1 4 в) пентадкев 1,3 г) пяклобутен д) циклодецеи 10-22. Напишите структурные формулы продуктов, ожидаемых для каждой нз приведенных ниже реакций: а) аллен и хлорноватистая кислота (! моль) б) Пентаднен-1,3 н хлорисгый водород 11 моль) в) озоинрованке бутздиена с последукяцим восстановлением гри действия цинка г) бутадиен и хлорноватистая кислота (2 моля) д) бутаднев и акриловая кислота (СН СНСО,Н) с последу>ощн>г действием бромом., ГЛАВА СН ОН метанол СН,СН,ОН атахол РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ И ОТЩЕПЛЕНИЯ.
АЛКИЛ-, ЦИКЛОАЛКИЛ-, АЛКЕНИЛИ АЛКИНИЛГАЛОГЕНИДЫ Числа асн ела основных типов органических реакций относительна невелико, и из них наибольшее значение имеют эамеи!ение, и исаеднение и штцелление. Юьиие ж ьшге уже басам рассмапгреяы реакции замацения в арада на галаген, а глакже реакции присоединения к алкенам и пав к ц гклаалканам с напряженными кольцам .
Д и. анная глава ласвяи!едействии нг кл основном замеи!ению групп, связанных с углерод р ным алюмам, лри а>Фильных агентов и образованию углерод- гле одних айяых связей при реакциях атгцепления. На вти ии аб уи!неся не слышима изменения струкреакц каким аб туры реагентов, растворителя и темпершлур . Б д и. у егл лаказаяа кай степени их можно и сказ разом могут бьипь поняты причияы так иян й ихвл и ивкажна предсказать, основываясь на принципах, уже главы сопоставляется реакционная спасабнасгль азличных типов галогенидов с их ст юп сгль раз. Физические руктурой. Кратка рассмотрены ческие и химические свойства органических Фта л а оспа ные, так и наиболее инертныг саедггнения, многие из которых имеют важное промышленное значение.
Настоящая глава посвящена в основном теоретнче ским вопрор ам, связанным с практическим осуществлением двух чрезвычайно важных реакций органических саед нувлеофильного заме их соединений— щения и отщепления. Однако сначала будет полезно ознакомиться с классифика и " чающяхся п ф ц еи и номенклатурой встреся при этом органическйх реагентов н продуктов, Чита- Рвпкции нзклвоеильного замвщвния и Отшвплвиия заз гель, который уже знаком с этой системой номенклатуры илн счнта- .т нужным познакомиться с ней позднее, может перейти сразу к разд.
11-7, 11-1. Органические производные . неорганических соединений В гл. 10 рассматривались некоторые преимущества классифи.аг1ии органических соединений в соответствии с их функцнональ«ымгг группами. Другим способом классификации различных типов ,оедииеиий является рассмотрение их как замешенных на органигеские остатки производных воды, аммиака, сероводорода, азот>ой или азотистой кислоты и т.
д, Во всех этих соединениях на ор- ~ эпическую группу замешен один или большее числа атомов загорода. Из табл. 11-1 видно, каким образом спирты, простые зфн! ы, карбоиовые кислоты, ангидриды и сложные эфиры можно расчатривать в качестве производных 'воды; меркайтаны и сульфиды— ..гк производные сероводорода; амины и амиды в как.производные млгика; алкилнитраты — как производные азотной кисдоты; нироалканы н алкилинитриты — как производные азотисгой кяслоты; шилсульфаты — как производные серной кислоты, В целях полюты описания включены также алкилгалогеииды, которые выше кпасснфнцировэди как замешенные алканы, но которые могут расматриваться и как производные галогеноводородов. 11-2. Нолгенклатура спиртов и алкилгалогенидов В соответствии с системой 111РАС при построении названия.
спиргз к названию родоначальиого углеводорода добавляется окончагше -ал. В качестве такого углеводорода выбирается наиболее длинная иеразветвленная цепь углеродных атомов, в состав которой в.одит атом углерода, связанный с гцдроксильйой группой; если соединение является ненасыщенным, то в эту цепь вклЮчаетая так>ке двойная связь. Следует заметить, что при определении суффикса з названии гидрокъильиая функция обычно имеет преимущество перед двойной связью, галогеном и алкилои. Прн нумерации углеродный атом, связанный с гидроксильной группой, получает номер 1, если он находится в конце цепи, или наименьший возможный.
номер, если гидроксильная группа соединена ие с концевым атомом углерода. ОН сн,сн, ! С,Н,СН,СНСНаСН, СГСН,СН= ССН,ОН 1-Ьеннльттаыол-З а.хлор-г.атыабутеа-г-ол-1 4 4. ф Фф Ж з о Ф с Ж я а й 'Р Ы 6 й йи С3 Ф $ $ Х а и М Р й Ф И Б ! О а О о ! х х О ! О=и=С ! о ! х Ъ х о Е, T я О=иО О О ! ! ! 5 о й с -~~ О=О х О ох ! хх О О ~~х хх хх ( 7 о х О-б х о Р о д о ~О м И3 Ф Х Ф я а СЗ.
6: 1 ж д Ф 5 1 ФЗ О ~ Ы Р сР Ф М ! о ! О=из=О ! М ! ! Ф М ! КО= х о 1 О=й=О ) о ! Х с~О о ! ! ! хО О ио=и О ОК ! ! ! ! ММ МФ О х О О ! о ! М х М фо о,"~ Я й~Ф Ф О ! О=ы=О ! о ! х н Ой У О~ !6 !хВ х "и~ з х ! 7 х О хО о 1„о х" х оо х ! о ! ! О О О=О ы С=О О=-~ ! ! Ж Ж ж 63 Ю Ф ~4 Р о $" Х < Ф о П М Ф О' Ж $" х ! ! О=О ! Ж И 63 $ Й ж 4Ъ Ф Ф Ф й4 ы с4 И Ф Ф 'а 'и ~~ Р' Х 43, ~ ~~о в Ф ~ Р Ф 43 Р Д Ф х Ф ° ~ х Й х ж Ы и О о 43 Е Ф Ы и Ю й а Я Д Х Ф 11-4 В ются нию дит у сн, сн,-с)-сн,-он. н сн, сн,-с-он сн, сн,=.сн-сн,-с( еллилхлориц иэобрпеловпа спирт лелеет-бутнловма спирт СН Н СН ! сн,с)н с — сн,сн,снсн, ОН Н с,н,— с! — сн,сн-сн, ! ОН итопропнлвэоаенлкербвнол (2Я Ликетвлгеитэиол-3 во системе тЦРАС> еллеелфевилетербннон Н.фгвилбттен.а-ол-1 по снстсне ШРАС) Снэ-О-СН=СН, нстнлэвнн;поэма ефего с,н — о — с н„ цифспвловио эФир з)г ГЛАВА Ы Наиболее широко употребляемая система номенклзтурыспиртов (и галогенидов) использует название соответствующего уулево-, .дородного радикала в сочетании со словом спирт (илн галогенид).
Эта система очень удобна во всех тех случаях, когда название радикала является простым и легко конструируемым. Употребительная, но ие официальная система рассматривает спирты как продукты замещения карбинола СН,ОН (кзрбннол— синоним метанола). Многие спирты, названия которых по, системе ПЗРАС выглядят громоздкнмн, могут иметь структуры, более легко описываемые с помощью карбннольной системы. Карбинольная система может быть распространена и на другие производные. Например, алкилгалогеннды и алкиламнны часто называют карбинялгалогенидамн и карбиниламннамн.
С! С Н вЂ” СН вЂ” СН,-СН3 ! )(Нэ пиклогснснлкэрбиннлкторвц эеилфеквлкэрбгеиилэкнн 11-3. Номенклатура простых зфиров Симметричные эфиры (где группы К в К вЂ” Π— Й одинаковы) на- зываются просто диалкиловыми, дизлкеннловыми или диарнловы- ми зфнрамн. Приставка ди-, указывающая иа двойное замещение, иногда опускается, однако в последнее время такую приставку счи- тают желательной, так как оиа помогает избежать ошибок. Очевид- но, что если эфир несимметричен, то должны быть включены назва- ния обеих групп, СнэСНт — Π— СН СН цнэтнловыа эфир РЕАКЦИИ НРКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ И ОТШЕПЛЕНИЯ ЩЗ Номенклатура карбоновых кислот соответствии с системой 1ОРАС карбоновые кислоты называалкановыми кислотами.
Суффикс -овал добавляется к нива- углеводорода с наиболее длинной цепью, в состав которой вхоглеродный атом, соединенный с карбоксильной ( — СО,Н) группой. Отметим, что карбоксильная функция обыщо имеет преимущество перед гндроксильной. с! сн, он 1 * сн,сн,снсо,н сн,снсн=снснсо,н 2.хлорпеитенэвэи 3-окон Б-нетилгексев-3 овен кислота кислоте Простые алкановые кислоты были известны в течение долгого времени под выразительными, но не систематическими нааваниями, соответсгвующими различным нх свойствам, например запаху, источнику получения нз природных продуктов и т.
д. Маловероятно, чтобы зти иазвайкя были в ближайшем будущем вытеснены систематическими, особенно для приведенных ниже кислот. НСО Н мурааьнаая кислота (от лат, (опп(са — мтурааей) СНэсотн уксусная кпслота (от лат. асе(ппт — уксус) СН,СН,СО,Н пропеоновая кислота (рро!о+р(оп (греб.) — зтнр! СНэСН,СН,СОвН масляаая кислота (от лат. Ьп(утптп — масло) снэ ,СНСОеН иаомасляная кислота сн В случае сложных эфиров карбоновых кислот добавляется суффикс -оагл, заменяющий суффикс -облл (илн еле в сочетании с латинн кр " м корне: тривиального 'азвания слоты.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
