Traven__39__39_Organicheskaya_khimia_39_ _39__Tom_2 (1125752), страница 8
Текст из файла (страница 8)
0 НззОх а) СНз — г~ у))~Я вЂ” +-' СьНз СН б1 Задача 16.12. Напишите структурную формулу продукта каждой из следующих реакций. Укажите стереохимию, где это необходимо. Задачи (э)А Н4/(Сзнч)зО РчО в) ) СООН С"-Н ' ОН вЂ” О г) з~~ — ~ ~ ~ С г СН~ + Ф С(НА С) ОгН д) + (СНзСО)зО ОН Н Задача 16.13. цис-Изомер 3-гексен-1-ола ответствен за запах зеленых листьев н травы. Применив метод ретросинтетического анализа, предложите схему синтеза этого соединения. Задача 16.14.
Одно из соединений, ответственных за характерный запах помидоров, имеет следующее строение: ~~О СНзсНз СНз-С Н Н Применив метод ретросннтетнческого анализа, предложите схему синтеза этого соединения. Задача 16.15. м-Метокснбензилцианнд (А) является промежугочным соединением в синтезе эстрона — женского полового гормона. Предложите оптимальную схему получения соединения А из эьметоксибензальдегнда (не более трех стадий). СНзО СНО СНзО ~ СНзсХ НО эстрон Задача 16.16.
Напишите структурную формулу продукта каждой нз следующих реакций. Укажите конфигурацию продукта реакции б). 4О а) СНзСНзсНз — С, НН, О (.гд)Н б' (Снз)зе Задача 16.17. Укажите конфигурацию спирта, преимущественно образующегося в каждой нз следующих реакций: 2 х о о » о х х х 3 о й. х й Ф о а О к й. » х х » й. о й х о 5 о 5 Й х х » о й. ф о -а О к и„ О О х о - о о — о х о о о х й й » й й. о 'о" 2 х х й.
Э е х х х5 . 2 о х сЮ Ф' й Я х 'о й о 2 » о о о о о о Л й. х 3 х й х х о Е ~й' СМ й Р х б1 й й. й о й. о Х о й о о й о о о 2 о о й о о о о о х Р Ю о 2 3 о |о о о й о о И й й о ао й о й » х о Р а'о о » й й М ао о х 2, о. »Е й а2 » х х » х ао х а о х о Й2 ~ 5 с~ м *й ° х о й 51 Задачи е Я о Задача 16.22. Напишите структурную формулу продукта, преимущественно образующегося при нагревании каждого из следующих спиртов в кислой среде.
ОН а) (СвНз)зС вЂ” СН вЂ” СН(СНз)з ОН б) (СвНз)зС вЂ” СН вЂ” СНз н) (СвНз)зССНзСНзОН Напишите механизм этого превращения, обратив внимание на стереохимический результат. Задача 16.24. Покажите, как осуществить следующие превращения: а) 1-бром-1-метилциклопептан -> циклопентилкарбинол; б) 1-метилциклопентен ->транс-2-метилциклопентанощ в) 1-метилциклопентен -з 1-метил-1-циклопентанол. Задача 16.25. Какие соединения будут получены при кипячении каж~(ого из следующих эфиров с избытком конц. НВп а) метилэтиловый эфир; б) трезв-бутилэтиловый эфир; в) тетрагндрофуран; г) 1,4-диоксан? Задача 16.26. Предложите схему механизма следующего превращения: СН, + НО.
сн Задачи 16.27. Покажите, как применить реакцию гидроборирования — окисления для получения следующих спиртов; н) 3-фенил-1-пропанол; г) о~раис-2-метилциклогексанол. а] 4,4-диметил-1-пентанол; б) 1-пснтанол; Задача 16 22. Раствор 2-фснил-2-бутанола н этаноле в присутствии нескольких капель конц. Н„БО4 превращается в эфир: СН, СН СсНз — С вЂ” СНзСНз + СНзСНзОН СьНз — С вЂ” ОСН СНз ( ОН СНзСНз ()1)-2-фенил-2-бутанол о о М о й о б о. 'о о х й х з Б О х ы ы М о ы й о. О д- ОО Оо, Бх ; бб бб 9 ! дд бо ~ й й о б О б .б 5 й йй о а й х О ы х о О Ь й й Ой й й О 2 о-х йх 'о аО х й ~о " ЕО а2 --М О М б х о д' ~-' ОО хд ОО их' оц ы О у й Я Х х хо ы с ыа ы О х Б й й о.
я О х „ г4 " бб Ых ОО ОО ОО ЕХ ОО жд бо ы .! х о 1- о' о Фб б' Р. бо а й б й О о" о б'3 ~Ю ы о й ао а ~о б3 О ! О=О ! о бо ОХ по ОО, оо б бб 1 о х" й о й 'о о о о х о о О О Ж о о О ! о Х б й й ы й бо й о ы а й с б 'й й й й бб й о. й й о о.;; о ы й ы ы б аа о х о й "2 ы >, о й й х х ыа о О о о М х ы й й о О й бб Ы бб ~ о й 'й й бо х й о ы о 2 с О ы й о. ы о. о М о й й о и о 'б о. Ю о х б о. й о ай й й й Ю о й О й о ы х й о й х с й бб ~ ы о й об о а й й й й О о о й о а с о" й й х о . Ю о й О б ы й - о а ай о ай о „ й ы й ы й й о ы о ы О б Б а й бб О о х 3 О й х а х ~$ о Я » й б' О й й ы бО й х 2 О О 5 й .б М х ы 3 Б о о.
~О й й б й ы х й х б О о. ы о. О й б Р'> О х о х Я Х й ы :б О О ! О О к ы о. > й О й о о О й О о ы О з й о О й й о Е О о. х й ы Й й О !! б х ы й о 'й й б й О й й х б О о. и о. О й О Р) О О, ы х о о х . К к й О х й б а '" О 3 О Оад о о о о о Задачи Задача 16.35. Напишите последовательности реакций, по которым изопропанол можно превратить в каждое из следующих соединений: а) (СНз)'СНСН(ОН)СНз г) (СНз)хСНСН(ОН)СН(СНз) б) (СН ),СНСНзОН; д) СН СНОСНт в) (СН ),СНСНзСН,Вг; Задача 16.36. Покажите, каким образом 1-бутанол можно превратить а каждое из следующих соединений; Задача 16.37.
Покажите, каким образом можно осуществить следующие превращении: а) СаНзсмСН -ь СаНзС(О)СНзСНз, б) С„НзСОСН„СН вЂ” х 1-фенил-1-пропанол; в) СаНзСмСН -+ 2-фенил-1-этанол; г) 3-фснил-1-пропанол -« 5-фенил-1-пентанол; д) 2-фснил-1-этанол †> 2-метил-5-фенил-2-пентанол, е) 2-фенил-1-этанол †> 5-фснил-1-пснтанол. Задача 16.38. Покахсите, каким образом 1-фснил-2-бутанол может быть получен из бромбснзола и 1-бутена. Задача 16.39.
Предложите механизм следующей реакции; Задача 16АО. Зансршитс следующую реакцию: Н Е~ С(СН,),ОН НС( Назовите продукт по номенклатуре ИЮПАК. Задача 16.41. Завершите следукнцие реакции; $ОСЦ а) (5)-2-бутанол Вг оОН (сода) в) ((О-СН вЂ” СН вЂ” СООН а) 1-бромбутан; б) 1-бутен; в) г-бу ° л; г) бутан; д) 1-гсксанол; сн о н""' ОН Н (Сзнз)зО е) 1-пентанол; е) 1-бутаналь, ж) пентановая кислота; з) дибузнловый зфир (два способа). и) 1-пентанол. 16.7, Роль атанола в организме человека В организме человека действует надежная система поддержания концентрации этанола на требуемом уровне.
При необходимости фермент алкогольдегидрогеназа превращает ацетальдегид в этанол. Кофермент НАДН (никотинамидадениндинуклеотид) при этом действует как восстановитель, перенося гидрид-ион из положения 4 на карбонильную группу, Этот процесс энергетически выгоден, поскольку сопровождается ароматизацией дигидропиридинового цикла, Восстановленная форма кофермента НАДН при этом превращается в окисленную форму НАДв. ХН МНз О О о + С=О = К Х СН / (н20) з К вЂ” Х + СНзСНзОН, НАД НАДН Роль фермента в этом взаимодействии заключается в формировании соответствующего реакционного комплекса с обеспечением электрофильного активирования карбонильной группы.
Эта реакция обратима. Когда в организм попадает избыточное количество этанола, фермент алкогольдегидрогеназа начинает детоксикацию спирта: этанол окисляется до ацетальдегида с отщеплением гидрид-иона. Пока количества потребленного этанола невелики, система его переработки в организме действует исправно. Проблемы начинаются, когда в организме оказывается повышенное содержание этанола. При содержании этанола в крови, равном 100 — 300 мг на 100 мл крови, нарушается двигательная координация и возникает ощущение боли. Эти симптомы сопровождаются потерей равновесия, сбивчивой речью и амнезией. При концентрации, равной 300-400 мг на 100 мл крови, могут наступить тошнота со рвотой и потеря сознания. Содержание этанола в крови выше 600 мг ведет к нарушению дыхания, сердечной деятельности и к смерти.
После попадания в желудок этанол быстро всасывается в кровь и распространяется по всему организму. В желудке этанол вызывает резкое повышение кислотности. Из-за притока крови к поверхности тела на коже появляется покраспение. В итоге это ведет, однако, не к согреванию организма, а к потере организмом значительных количеств тепла.
Прием спиртных напитков в холодную погоду с целью согревания не является, таким образом, лучшим решением. Печень более других органов страдает от неумеренного потребления алкоголя, поскольку именно в печени с участием НАДв подвергается метаболизму его основная масса. При систематическом злоупотреблении алкоголем развивается цироз печени. Быстрое распределение этанола по организму человека облегчает задачу контроля за его содержанием в крови. Решение такой задачи является Глава И.
Спирты особенно актуальным для повышения безопасности транспорта. Широкое применение нашли два метода: — определение концентрации этанола в выдыхаемом воздухе по изменению яркой желта-оранжевой окраски окислителя (К Сг О ) до голубовато- зеленой окраски Сг(Ш); — ИК-спектрофотометрический анализ крови на содержание этанола, В большой части стран содержание этанола в крови выше 100 мг на ! 00 мл крови (0,10%) считается недопустимым для водителей автомобилей.
В заключение необходимо отметить роль, которую никотинадениндинуклеотид (НАД) играет в живых системах. Это один из наиболее важных коферментов. Он регулирует не только содержание этанола, но и другие окислительно-восстановительные процессы в организме.
Среди важнейших биохимических процессов, в которых участвует НАДэ, можно назвать процесс ферментативного расщепления глюкозы и сопряженное с ним превращение лимонной кислоты, регулирующее клеточное дыхание. Соединения, в которых гидроксильная группа связана с ароматическим ядром, называют фенолами. 17.1. КЛАССИФИКАЦИЯ И НОМЕНКЛАТУРА ОН ОН ОН ОН СНз СН, м-метилфенол (м-крезол] о-метилфенол (о-крезол) фенол СНз л-метилфенол (л-крезол) ОН ОН НО2 2-хлорфенол (о-хлорфенол) 2,4-динитрофенол ОН ОН ~Ф' С'у~~ 2-нафтол ((3-иафтол) 1-нафтол (а-нафтол) зх(О2 4-нитро-1-нафтол Тривиальное название хфенол» принято и в номенклатуре ИЮПАК.
По числу гидроксильных групп фенолы классифицируют как одно-, двух-, трех- и миогоатомные фенвлы. Ниже приведены примеры названий (тривиальные названия даны в скобках). д сс о о а„о й х4 о х о сс о о й о. о сс О. :! ФФ ж ж Ф й~ О с ° о Г1 о„ Е о о о с~0 ж Д 0С Со со Й Е 0' О В а Д е~ и ФЗ 0С Ф ОО х х х ооо !!-' о .с О Ц 0 и о е- 0 о о о с О х О О » сс с о сс Ю О О о Я О С0 О О О сс х Я ,б х сс и М О сс а О~ ~2 Оф, О О М я О О о ' 0 О ~ О О О. Д О Я СС С0 й ЫсОО яма С0 Б О юс ЛОМ О О~' сс о о О Л .й Я ад а О ЯОО о ~ ы ~ОР О ~- „ сО О а й сс 0С Ж 0 О-О О ~- О О сС ОД О О О с Сс Д о О Я Одк ХО О О ОО2 Рс О О ООО 0.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
