Traven__39__39_Organicheskaya_khimia_39_ _39__Tom_2 (1125752), страница 7
Текст из файла (страница 7)
о х а ч о х х х х х ч ч ч е' 'х х х ч о ."' х о х ч х Х о х О Ф ч х у ч < Ф~ о~ ч~ о х ~ ~о х~а "хХ х О ч х о а 2 О.ч О.О И »~ х ~ ~о а ч ч х х Ихх ч ч чч3 к о х с~ ~~ х х ч ч хсзр а, О -л~ о хХ ~- х ч 0 О ч х ~- хху х х хох х 0 ч й3 Л Е ~ао ухо ,, ~О а М у О. х ч х о х » О. х о „. х х х о х ч о у о а'О ч ч ч о х О О х х х х Д Я~ чх~ ы 'ч о ач х х у о х д х о х о х аа у о" х у .О х х х ао х $ х а »х х ч о у ,й д х ч ~' х о ч х х ~ х х х ' 'й х . о аа ь х х Ф у ч х ч .О х ч х 1б.б. Спектроскопический анализ спиртов 100 80 Ф о бО 40 М 20 0 20 ЗО 40 50 бО 70 80 90 зи/с Рнс.
!6 !. Масс-спектр 2-метил-2-бутапола обычно отсутствует. Для спиртов а-распад молекулярного иона нехарактерен, так как связь С вЂ” О прочнее связи С вЂ” На!. В масс-спектрах спиртов наблюдаются пики М вЂ” 18, соответствующие отщеплению воды, и пики ионов, образующиеся при 1з-распаде, т. е. разрыве С вЂ” С-связи молекулярных ионов, причем от молекулярных ионов вторичных и третичных спиртов легче отщепляется заместитель с ббльшим числом атомов углерода.
На рис. 16.1 приведен масс-спектр третичного спирта — 2-метнл-2-бутанола. Молекулярный ион Мю (т/г 88) в спектре не проявляется, но наблюдаются пики лт7з 73 (М-СН ) и пз/г 59 (М вЂ” С2Н ), соответствующие 13-распаду молекулярного иона с образованием' стабильных оксониевых ионов. 0-распел :ОН СНЗСН2 — С вЂ” СН3 СН3 о :ОН :ОН 11 — СН3 — СН2 + СН3 — С вЂ” СН3 — СНз — С вЂ” СН3 зл/с 59 о :ОН :ОН П СН3 + СНЗСН2 С СН3 СНЗСН2 С СН3 лез 73 х о !! х' о — о ! х о х' о х' о-о х оо е~ х х о — о и х о х х о — о х х сс Ъ с х о х ! х ~о — о — о ! х х о о - а .с ФХ ХСО Ооо Ю л Сс ггс о о гс ХХО х о сС сс О, Х О.~.
*х у ххо х Б Ххо о х х с дхх А гс с~ с, гс О со С' О Л сс с О я о х о х х сс р хоа асхОо О~Да о ао гО с. ОХОО О гС Х О„щ о Оооо гс ~ а ~ ас СС О. СО х О ~Х: я й 0 х М о й < ж он~Бах о„с: соЗ„. с с „ааааа д Х с ~ с а с. с о о о ю с о с О о с с с О сс ~ а и с с с а о о а с г- с а с- с. 2 3 с с сна о с Х о с . а с - с Л сс а. с о о "' с о с . ~ 5 й сг о Ь с 'о !-, с о И с а. о " а с' о. "".огас с ссч~сга.=о.
с с "с ю" о о с с а с ~ о а. а с с с ~ сс а о о О с Сс с- ы о О с Г о сс с й О с с сс съ а а с с о~йсссссоооосоосг.а с м о о .нс с о с о Сг М * Л „о-с сс сх Ха„ у а с Ф о с- Ф аоссссИоссосас йооаМ а.,дас„а ссосса„ ас ро с ,.„с .с~~ и „- „о о м, сс с с а, Х О с С1 с 1с с с . ~.'3.
с с е. х сс О с а о о бэ сс Ф х о сс с с со Х Ф с о с а с ы о ~ Л о 8 т~ 8 С с с . ~ с а = Я а О о с о. л Х о с ~ сс0 — =' о с с с о о ос а с с о Х Сс а о с с о с х О О а О С С О " ~ О О ~ 'С о а. С " а - Х С х 'о С к с х а. * с - с о ; "с- с — г- о с и 'с ос сс =о с с о с- о ггс о ~аЕ с Ь а о Вад.ОХ е ИФ.
О у е.-Б й ого ас5а,2 ~о~~~* ' -ааоо о "асо ° с а о с с' с а 45 Наиболее важные представители этиловом эфире. Применяют в синтезе пластификаторов, гербицидов, в качестве растворителя при производстве лаков и красок. Т. самовоспл. 390 'С. трет-Бузиновый спирт (2-метил-2-пропанол) (СНз)!СОН получают взаимодействием 40-65%-й Н 504 с изобутиленом и последующим гидролизом гирею-бутилсерной кислоты. Бесцветная жидкость, т. кип, 82,9 'С, неограниченно растворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях.
Применяют в качестве антисептика, алкилирующего агента, растворителя. ПДК 100 мг/мэ. Аллиловый спирт (2-пропен-1-ол) СН =СН-СН ОН получают гидролизом аллилхлорнда, изомеризацией оксида пропилена. Бесцветная жидкость, т.кип. 96,9 'С, смешивается с водой и органическими растворителями. Применяют в производстве глицерина, акролеина, аллиловых эфиров, Раздражает кожу, слизистые оболочки дыхательных путей. ПДК 2 мг/мз. Прпнаргнловый спирт (2-пропин-1-ол) СНжС-СН ОН получают оксиметилнрованием ацетилена формальдегидом. Бесцветная жидкость, т. кйп. ! 15 'С, растворяется в воде и в органических растворителях. Применяют для получения аллнлового спирта и пропаргилбромида, а также в качестве растворителя полиамндов, ацетатов целлюлозы.
Обладает наркотическим действием, раздражает кожу. ПДК 1 мг/м-'. Пнклогексвпол (циклогексиловый спирт) С Н!,ОН получают каталитнческим гидрированием фенола и окислением циклогексана. Бесцветная жидкость, т. кип. 161,! 'С, растворим в воде и в органических растворителях, Применяют в производстве адипиновой кислоты, циклогексанона, Е-капролактама, дициклогексилфталата; в качестве растворителя для масел, восков, красителей; является стабилизатором эмульсий и кремов. В высокой концентрации обладает наркотическим действием.
ПДК 10-15 мг/мз. /,-Ментпл [(И,25,5/!)-2-изопропил-5-метил-1-циклогексанол] С,еНзпО выделяют из масла перечной мяты в виде индивидуального энантномера, получают гидрированнем тимола с последующим расщеплением рацемата. Бесцветные кристаллы, т. пл. 43 'С, [а]рзз от -45 до -51', мало растворим в воде, растворим в этаноле. Применяют в качестве душистого вещества (запах мяты. холодящий вкус) в пищевой, кондитерской, ликеро-водочной, парфюмерной и табачной промышленности; входит в состав многих лекарств (валидол, бороментол). Т. самовоспл, 275 'С.
Холестерин С Н О вЂ” наиболее важный и распространенный в природе пгероид; образует сложные эфиры с вьюшими жирными кислотами, входящими в состав кислотных мембран. Биосинтез из сквалена. Получают из ненасыщенной фракции липидов спинного мозга и других органов рогатого скота, Бесцветные кристаллы, т.пл. !49 'С, [а]рзз -39 'С; растворим в жирах и органических растворителях.
НО Нормальное содержание холестерина в крови человека 0,18 — 0,26%; избыток холсстернна способствует развитию атеросклероза, ксантоматоза. Применяют для производства стероидных лекарственных препаратов. Сложные эфиры холестерина и некоторых карбоновых кислот обладают жидкокристаллическими свойствами, их применяют для изготовления экранов дисплеев. Беизиловый спирт (фенилкарбинол) С Н СНзОН получают щелочным гидролизом бензилхлорида, а также конденсацией бснзальдегида и формальдегнда в присутствии ]ЧаОН. 3 Ф Ф с с О.оысхас»БЫ Ос, а~'-х с хас»сассооы о а о 0 о а Оо, .- с „3. „ Б аоссссас соасф»ЫС .- « 'й ' о х х с с Б Фа с - ., носа»хс ы ~ о -о" а»соса»ха оаБО а с Ф»» с х Ы с«а»ЫФЪНФЫОФ Ф ЫФЯ.ФЫБх оыаас8» Осс сан Фхос Со»Со„ас ОС»Оооо ОБао,.ыс сн"„о о ~.
Оо с Ф Р 5 с 3 ~ о О а о х М с К хо "одХЬ~х Б ыхсоысса Хс, оо хо" Ф,о М О,. О с ы Ф с ы С О а Ф ~» а с С У Х ФООо а Ф о ссссохФО О Сааоо С Н с с 0 "х Фх о н ы с с х «С«ЫФОс.:ы асо~сс ББО о»сохо с,ф'»«ос»х Ф с с ФФ о Ф,Ф Ы с са х Фа О Саоаноах Фо -а с..о о Б ы с О Йс с а 3 Во Хаас»СЫХФОС» о Ф ~Х с а й Б О" с Ф с а С с ны О.
с о 'Ч а х с О. Б оа "аыоыссссс о о О а а ы х с а.И Д а х» х а'С»СС ° Ссаоао О й о Ф " Б Ф х а-' Ф с а ц х Б с' ааааа Фа а 6 ыхассосссББЙ ОФФОО С»ао О.н а ы .Фы Схаа» Л ы » »БЫ«са'сй О ы, С Ф ' О О с с Ф а. а а с ы ы о х с о я-с а а. о о с о с о с» О Х О хо Б 'а со а» х О Ы с х л с н с с $ ы с - Ос " а Фа а О а с с с х Ф О а о Оа»о»Ф~~С о а с ый О Ф Оха О с С х Б О О с о о а с а С оса а ы» а ы с О ас ФС а - аа о а ~с ы» 0 О о Б с са а а са о а Д оа с О л с Б. а 0 ФБ ао а а» 0 ~Д а ы аса с о ж. о с~~о ыс а ы од о «айса»со а .
с ы»БОасхо»со М: со ~ФИ с Фх Фаны Б са с с х ы ы О Ф Ф С О Ф 0 ж о о Ф ы с с Ф и Ф х Ф с о Б а Ф с О о с ы х р О с с с Ф ы а» Б о с Ф,Ф Ф С ы с а ы о с с~ Ф с Ф »ос сна са ссоасосо . - О. ~- Б - 2 -. », ~,а .. с" »Хо»Со»а,ах»с о а х о Б с о ;Л х о о о х х Р; Л о о с Ф о о х' о х х о х о х х х О-О ! о — о х х х' 8 х о х -о х х о — о х и Н х о х Й О~ Л 47 Задачи Задача 16.2. Напишите структурные формулы следующих соединений; а) (7)-2-пснтен-1-ол; б) (К)-1,2,5-пентантриол; в) (И,2й)-1,2-цнклогсксандиол; г) 1-этиннлциклопентанол; д) 2-метоксиэтанол; е) 2-хлор-3-пентин-1-ол; ж) 2-этокси-1-цнклопентанол.
Звдвчв 16.3. Предложите оптимальную схему получения 1-пснтанола, применив каждое нз следующих сослинений в качестве исходного: г) 1-понтии; д) 1-бромбутан. а) 1-пснтсн; б) 1-бромпентан; в) 2-бромпентан а) гндроборирование алксна — окисление; б) получение с применением реактива Гриньяра (два варианта); в) восстановление карбоновой кислоты; г) восстановление метилоаого эфира карбоновой кислоты; д) гидрирование альдегида; е) восстановление альдегида с примснением 1ЧаВНд. Задача 16.5.
Напишите уравнении реакций с указанием реагентов, необходимых для получения 2-пснтанола по каждому из следующих методов: а) оксимеркурирование алкена — дсмеркурнрование; б) получение с применением реактива Гриньяра(два варианта); в) восстановление кетонов (три метода); Задача 16.6. Сделайте заключение о пригодности следующей схемы: КН ь КВг ' КОН Вгь йч кон гн,о для получения указанных далее спиртов: а) 1-пропанола из пропана; б) злрет-бутилового спирта из нзобутанг, в) бензилового спирта из талуола; г) (5)-1-фенилэтанола из этилбензола, Задача 16.7. Сорбит — заменитель сахара, который применяют при лечении диабета.
Он ляпнется также промежуточным продуктом в синтезе витамина С, Сорбит получают гидрированием глюкозы под высоким давлением над %-катализатором. ОН ОН О но З 31 Х. ОН ОН Напишите структурную формулу сорбнта. Задача 16.4. Напишите уравнения реакций с указанием реагентов, необходимых для получения 1-пропанола по каждому из следующих методов: Глава! б. Спирты Задача 16.8. Напишите уравнения реакций с указанием реагентов, необходимых для получения 1-фенилэтанола из следующих исходных соединений: а) бромбензол; б) бензальдсгид; в) бснзиловый спирт; г) стирал; д) ацетофенон; с) бензол, Задача 16.9.
Напишите уравнения реакций с указанием реагентов, необходимых для получения 2-фенилэтанола из следующих исходных соединений: г) 2-фенилэтаналь; д) атил-2-фенилэтаноат; с) фенилуксусная кислота. а) бромбензол; б) стирол; в) фснилацетилсн; Задача 16.10. Покажите, каким образом каждое из следующих соединений может быть получено из циклогексаиола (и любых необходимых органических или неорганических реагентов): а) 1-фенилциклогексанол; б) 1-фенилциклогексен; в) транс-2-фенилциклопентанол; г) 2-фенил-1-циклогексанон; д) цис-!-фенил-!,2-циклогександиол: е) 6-фенил-б-гексаион-1-алгя ж) !-фенил-!,б-гександиол.
Задача 16.11. Напишите структурную формулу продукта, образующегося в реакции 1-пропанола с каждым из следующих реагентов: а) Нзб04 (кат.) при 140 'С; б) НзбОх (кат. ) при 200 'С; в) НИЧО (в присутствии Н 80, кат.); г) СзНзМ вЂ” СгОз — НС! в СНзС1з! д) КзСгзОт + НзБОю г 'С е) металлический йатрий; ж) амид натрия; з) СН СООН+ НС1; и) а-СзНз-СьН4-$0зС1, в присутствии пиридина; к) СьНзСОС1, в присутствии пиридина; л) (СьНзСО)зО, в присутствии пиридина; О м) О, в присутствии пиридина.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
