Traven__39__39_Organicheskaya_khimia_39_ _39__Tom_2 (1125752), страница 30
Текст из файла (страница 30)
ж О О „. х' о ы (~ й х о 5 х х о й о ФО а х х и и о а щ о О о. щ х й о © х х а п к й й ж о. С . х о ы х о а х ы с М ы а к и с о с ы ы е ах "х О х дл и й ыхл с о с с о,ао с Х ФД й с ,д оо. с охи с х хд ах х ой ох т о 209 К С— = Х (или Аг С:Х) нзо — Р К СООН (или Аг СООН) н,о нитрил карбонован кислота Например, фенилуксусную кислоту с высоким выходом получают по схеме бензилхлорид бензилцианид фенилуксусная кислота нида <70 г; 0,68 моль), конц.
Н,804 <85 мл) и ливания реакционной смеси в ледяную воду ыход 72 г <78%). Гидролиз сложных эфиров Эта реакция наиболее гладко протекает в разбавленных щелочах при нагревании. К вЂ” СООК' ' — ) — — К вЂ” СООН + К' — ОН. в<аон, и н ОО <н,о> сложный карбоновая спирт зфир кислота Гидролиз тригалогенметилпроизводных для получения карбоновых кислот применяют реже. При этом используют те же условия, что и прн гидро- лизе нитрилов и сложных зфиров. Карбоксилирование металлоорганических реагентов Карбоксилирование металлоорганических реагентов служит одним универсальных способов получения карбоновых кислот (см. равд, 15.1.'" К вЂ” Вг ао, и ир К вЂ” МяВг — К вЂ” СООМяВг н о К вЂ” СОСхы со, НС! н,о 20.). Насыщенные и ароматические карбоновые кислоты Гидролиз тригалогенметилпроизводных Вг СбН5 — СНз — хт — СбН5 — С,— Вг <н о> толуол Вг а,а,а-трибромтолуол С,Н5 — СООН.
бензойная кислота О ОН Ю д О О 'х О у х О О у О 2 О О 1О О М О О х х О И «х Р х Р Йу 1 х х О О х О О у 'О о, х Р Р х Р е о г.- 'О О х од О Р ао х х о х Р О х Р. Я й3 н ж о Ф М а ы ч Ю 3" а е о оо г 6 Р х х х Ф Х у у х 'О О- ~ О аО О О х Е М, О ао Ф а~ ~ О о е 5ю О х Ф О х х « Фа ~ О х Ид ~Ч О О ( ~ Я Ю х " О' а О Х О Х О3 х -Г 3 О л х О У О, О у О О Я,~ - а х 5 ху $ у 1 «. Ю ~Й й х с аж -.х ОХ о о р ю с М с а о с о о о х о о сФ с о х х о ~М Я о с о.
Ю о .О о ~ о р) Ф У. О. о ж д х с Х у Р. И Р. о й й й Я Я о о ж р Ы Оо о о у о' О й Ф Ф Фх Ь Ф Ь ~ж о ч й м Ф~ Ф е СФ ~Ч 2ю Ы х о т х О Ф м д й Х Я О О М б3 с ан с Ф о Р с о.О Ф О Оо о с с о У О „с О е у о ~,Ф „х с о а~ * а с Е с 3 с Ф й к 'Я О х Ю о о о с д Я м к « о о д х с М х эя Ю д" о Х а о Ф с . у О.-' О ООО" СЧ о ы й:и д о д с ухо М с с с н о ос ф Е хсх о О схо о у с О уЮ Х с~с о ос хо о а'О с с ак с~у дхд ад а о «, „О О аон а О у 'О с о с йоши о О й у х Ы аЗ й о.
о о Р х с с о у. ж «,х Ы д а" х о с «' о о у а о ос у У, х о х Ю ~ с х й с х н о дЫМ Ф «с о ~д ,ою щ ао к с с оо~ о ао соц ан о к о сух о "х .О 0 Е О. Я о К О с а ох о о сх аИ о О с сс~ ,О О ~о" х оса о х о Б х с с с ~ о Я м а х ас с о я о "«, с о о но н О Ц оО о ооо с й 20.1, Насыщенные и ароматические карбоновые кислоты Таблица 20.Д Физические свойства карбоновых кислот Т.вл., 'С Т. кив., ьС Расгввр висеть при 2В 'С, гл (Н! мв НСООН метановая (муравьиная) СН СООН атановая (уксусная) СН СН СООН пропановая (пропионовая) СН3(СН3)3СООН бугановая (масляная) СН,(СН,),СООН пентановая (валериановая) СН3(СН2)4СООН гексановая (капроновая) СН3(СН2)5СООН гептановая (энантовая) СН,(СН,),СООН октановая (каприловая) СН3(СН2)7СООН нонановая (пеларгоновая) СН3(СН,)„СООН Лскановая (каприновая) СН3(СН3) 3оСООН аодекановая (лауриновая) СН3(СН3)„СООН тетрадекановая (миристиновая) 8,4 101 Неограничсиа 16,6 !18 Неограничсна -21,0 !41 Неограничена -5.0 164 Неограничсна -34,0 186 4,97 — 3,0 205 0,97 -8,0 223 0,24 239 17,0 0,07 15,0 255 0,03 32,0 270 0,02 299 0,01 54,0 251 (100 мм рт.
ст.) 0,002 в газообразном состоянии. О-.НО гг Н вЂ” С С вЂ” Н lу ОН" О Значения теплот димеризации весьма велики. Например, теплота димеризации муравьиной кислоты в газовой фазе составляет — 58,5 кДж/моль ( — 14 ккал /моль). Молекулы карбоновой кислоты образуют с молекулами воды прочные водородные связи. Однако лишь первые четыре члена гомологического ряда алифатических карбоновых кислот смешиваются с водой в любых соотношениях. Начиная с валериановой кислоты, растворимость кислот в воде уменьшается.
Высшие карбоновые кислоты мало растворимы в воде. Ароматические карбоновые кислоты — твердые соединения, плохо расгворимые в воде. о Х о о х о о а х Х Б о о х 4 о о о о о М о 4 х Я М а О Ф 44 о х х х 41 о х Л л л Р х Ю о о о о х х о « о о М о о Я о й о о о. о о П о. х 4 х о 4О о. М х о $ о Ф л о о. х о х Ф о ! й Ф о Ф ч о х х о Р м хл о о о х О х о о о о о х о о Ф ло .Я Я а ло х о л х ~хм о о о я о.
Ю о о х 61 х х о $ хох о~о ~~ о о о охи~ х Х о о Ы х д $ о П ~~о О "х 4» х ч о. «,а„ а 44 " 2 ~ х о х х о х м о х х М .Я о х 4 х о м о Ю о. М о д х х о о о о х ах о о о о х Х .4 о о а оа М а й х о Ь О. х ххл И х о ~О О. х о " 'а о ~ ох 4 о х х х о д х о аа 4О а о Ю х о.. '" о 1 ! х х о.. :о. о: "е(~ " х о ..' 1 о о о о м х о Х о о х Ю 44 Х о л х ад л х 'х о л х а 4 х о х о о х х о ~О да х о х О 4О л а о о $ о о Л й х х о о х р] о д о 44 Х Оа О о х л х х о х 44 о х х х б ла 1~ х оО д ! ~О о о о х аб о х ,'й х о о о о х ~ О 44 ао о ! 0~4 1 о од 0 о Ф х й 'о 3 1 Р о о о о о х О й 44 х х я л ао о а Х 4 .4 х х о о д ах о х о о о ам ю х о 44 ~ а о о о О 4 о "о х й х о х х Х д о М д о х ох х о 8 о о о ах э о Ю О.
о .4 а х х М х о л х х о х «,о 44 О х о т х о о о„ о о о о „ о х 'х о" о о х- х м о о а ~" о м о й о о о ~. о о 1 о ЮМ о „ 4О х о о Ж о еО О х оО 1 М х х о о х 44 'о х $ о о х О. х х о 44 2 Ю х х х о;е О Х о х й о х Ф:Г о о. о Ф ц о 1 х хх о о х 4 я хИх х о Я о х аХ Д о ' а О,о д х~ о Йв "х х в 20.!. Насыщснныс и ароматические карбоновыс кислоты 20.1.4. Реакции Кислотно-основные свойства карбоновых кислот При кислотной диссоциации карбоновой кислоты образуется карбокснлат-ион РхсООо. С точки зрения электронного строения его представляют как резонансный гибрид двух энергетически эквивалентных структур. й — С + Н20 О Н -из о Резонансная стабилизация карбокснлат-нона причина того, что карбоновые кислоты являются кислотами средней силы. В частности, карбоновые кислоты — значительно более сильные кислоты, чем спирты (см.
разд. !б.4.!). Кислотность алифатических кислот Электроноакцепторные заместители в молекуле карбоновой кислоты, оттягивающие электроны от карбоксилатного центра и тем самым стабилизирующие карбоксилат-ион, увеличивают кислотность карбоновой кислоты, менее стабильный анпои более стабильный аннан Электронодонорные заместители оказывают противоположное влияние. Кислота СаН~СООН СНзСООН пропионовая уксусная НСООН С!СНаСООН СС1~СООН муравьиная хлоруксусная трихлоруксусная рк, 4,86 4,76 3,77 0,66 Заместитель влияет особенно сильно, если находится при а-углеродном ~~0 Снз-С,' ма 0: 0: О: сь "е О: лО С!СН2 С о 0: О Рь — С, со О,, .й О Ф Е. к х И о й Х о к о й о Ю О.
8: о,б х'о О к и О о о х 6 с О., к о % с О О Ок ,О 'о 8 -„ о о С а о О х С.~ Ю. х о о Ф к р 8 к О х о к о., и х' а О О ' х о 6 о х хх х й о с о 5 Л !! о х о,;, о о~ к о о *х к о й $~ с О о о о Й с к о и Ь с х О Л й х о х л х М о ~О О с М о 1 о с о с о 2 о О ,„а х о х д "с ~О с д о о ах о ~ о й м с х о о с о л „-о с х х с о л х д о о х ~О о ьс о а Я х б3 о Я со 6$ о о 0 о м о х с о х х с У,хк о с х л 'х о х о х оо ~д Я о ~О ь с а с х х х а о х с х л с х о д д о о х х х х х о о О с со Б.
й о с с м ~" о л о х а х х~ со х о х х о сх <аско хО ах О. со с о со а" с „а„ х к хос Ю во~" с о~~ х е соо О ~ Л ссс О о -- О.- сох с ~л ао ххох с хо х Ес с ъкос х Ф сс Оо с о о сом о с о х о хср~с о осло 8 2~оа ооохо хс Я о ХСЛО о"сх а о О Я ~- о с х УО "о о 5 Ф ~,ооо м ххо с 8-(~ ~/ х * 5 хсхс о л аааа о х х а" оо о О О х ас Хс с О С х х с „а,. -,О с сход х4, ха~ до о ~- х с с с"х оо ххх аоас о с х х о о О,~ о х х схх о л я с с х с х х ао й о с с с»х Яхх~ос сйс~~ д с д ~ са о ~- с х сооосоол сососо х с О, х О.
с хоомох ххх„ос сох'х , о'О о ~" с о о о э оосх с с ~ с ~ с ссохс О о о~~хб" х о о с', х х с"с с' х Х,О,О,Х Д О 2хосхо Ф х ДоКхохх с а с "„-х о о д ~ х дх 2!5 20.1. Насьпцсииыс и ароматичсскис карбоиовмс кислоты карбоксилаиьиои стабилизирован водородной связью салициловая кислота рК„2,98 0 количественной зависимости между строением замсщенных бснзойных кислот и их кислотностью см. в разд. 20.11.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
