В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 30
Текст из файла (страница 30)
После разде. ., йя фаз органический слой фильтруют через ватный тампон в сухой р нли пробирку с притертой пробкой, промывают тампон „,'Юрастворителей и доводят объем до 10 мл этой же смесью и пере; вйют. Оптическую плотность растворов измеряют на фотоколоах марок ФЭК-56, ФЭК-57, ФЭК-60 илн спектрофотометрах лю,,'-:.;йовркн прв ) 540 вм. Раствором сравнения служит экстракт, полузубработкой раствора, в который ие вводился стандартный раст~ввдннения галлия. Градуировочный график строят по эксперньвым данным, обработанным методом наименьших квадратов. ,,~:бпрвдглвния галлия в гидроокиси ал)олоиния берут две навески .'й)15эв, помещшот в конические колбы емкостью 50 мл, растворяют ,Ю;прн нагревании до кипения в ЗΠ— 40 мл 6 н. Но, раствор пе,,'л()вхсв' мерную колбу емкостью 50 мл и доводят объем раствора до ,,„..;::Фуй же кислотой.
Аликвотную часть раствора 5 мл переносят ьную воронку емкостью 50 мл, добавляют О,З мл раствора ,,,... 'йорана (1П) и перемешивают. По истечении 5 мин добавляют 137 1 мл раствора родамина С и вновь перемешивают, добавляют 8 мл смеси толуола и бутилацетата и экстрагируют в течение 0,5 — 1,0 мип обре.
зовавшийся ионный ассоциат галлия с родамином. В дальнейшем по ступают так же, как указано при приготовлении эталонных растворор (см. стр. 136). Содержание галлия находят по градуировочному гра фику. Результаты параллельных определений (не менее четырех) об. рабатывают методом математической статистики. Б. Оиределекие галлиа а аарбоиате кальция Приготивлгние вошлоннах растворов см.
на стр. 136. Длн определения галлия в карбонате кальция берут две навески по 1 г„растворяют каждую при нагревании в 15 — 20 мл 6 и. НС1. Раствор переводят в мерную колбу емкостью 25 мл и доводят объем раствора до метки той же кислспой. Аликвотную часть раствора 5 мл переносят в делнтельиую воронку емкостью 50 мл, добавляют 0,3 мл раствора хлорида титана (Ш) и перемешивают. Через 5 мии добавляют 1 мл раствора родамина С и вновь перемешивают, добавляют 8 мл смеси толуола и бутилацетата и экстрагируют в течение 0,5 — 1,0 мип образовавшийся ионный ассоциат. В дальнейшем поступают так же, как указано при приготовлении эталонных растворов (см.
стр. 136). Содержание галлия находят по градуировочному графику. Результаты параллельных определений (не менее четырех) обрабатывают методом математической статистикк. Определения фосфора, кремния и мышьяка в виде гетерополисоединеннй В основе фотометрическнх методов определения кремния, фосфора и мышьяка лежит реакция образования молибденовых гетерополикислот состава: Н,(51МОаа04е) нН О; Н, (РМо„О„). нНаО, Н а (АзМоьаОаь) ° и Н,О. Гетерополикислоты (П1К) кремния, фосфора, мышьяка (так пазы ваемые желтые формы) образуются в кислой среде при избытке молибдена (Л) в растворе. Кислотность среды и концентрация молибдена (Ч1) влияют сов- .-'::,::) местно на образование ГПК.
Взаимную связь кислотцости и концептрации Мо (У1) при образовании гетерополннона (ГА) подчеркивали многие '':.':,":1: исследователи: 3. Ф. Шахова, М. Л. Цап, Л. Дюваль п др. Последние;;:эя исследования Е. Пунгора с сотрудниками И показали, что ГА обра зуется в водных растворах количественно при определенном соотно-::."4'": шенин кислотности и концентрации молибдата. Авторы(7) ввели условную величину — кислотное число г, равное числу протонов, участ'- вующих в реакции с одним молем молибдена (Л).
По стехнометриче скому уравнению для 12 молибдат-ионов РОа +!2ыо01 +24Н+=1Р(Мол Ом)а1+12НаО а=24: 12=2. ''""" фэефора и мышьяка ГЛ образуется количественно при г:=- 1,60. 'кремния г — -- 1,50. „;:.,1лголнбденофосфорная ГПК получается в 0,85 н. растворе минераль- '" ккслоты, молибденомышьяковая в 0,6 — 0,9 н. растворе, молибденоевая кислота в слабокислом растворе (рН1,5--2,0 н рН 3 — 1), "": йчная устойчивость указанных комплексных соединений широко уется при определении кремния, фосфора и мышьяка в их " .='" н:,' При фотометрическом определении этих элементов по желтым "йц(м следует учитывать различные модификации а- и (1- форм, при- '""''н.,которых не совсем ясна.
По-видимому, решающим в образовании "$~',форм является степень полимеризации молибдата; возможно раз*" я заложены в структуре ГА. .";;",'',.'-"ф)элибденомылпьяковая кислота всегда образуется в м-форме, котопрн рН 1 медленно переходит в (1-форму. Все молибденовые ГПК '"'.: '., быть получены в р-форме в водно-органических средах !81, чем ено проведение реакции образования гетерополикислот фос' ", кремния в смешанных средах (9!.
Этот метод !9), не уступая "',.-впостоте выполнения обычному методу фотометрического определе- """;фосфора в водных растворах, несколько превосходит его по чувствинбстя. В гюследпее время для получения синих форм ГНК в кавосстановителей используют преимущественно более мягкие "".~Ьиовители !1И: аскорбиновую кислоту, аскорбиновую кислоту + +лэгятимонилтартрат и аскорбиновую кислоту с солью висмута, что вращает восстановление молибдена из молибдата аммония, кото- ' „, 6йрут в избытке; [101 применяют также соль Мора, хлорид олова :лульфитнатрия, гидрохинои, аминоиафтолсульфат(эйконоген) !11!. ;,.-"",х1рк определении кремния следует иметь в виду, что реакционноной является лишь моиомерная форма„образующая молибдено',' йиевую кислоту в течение 75 с. Обычно для полного развития 'ф~СКи необходимо!Π— 15 мин, в течение которых происходит деполийяяция димерной формы в мономерную.
Для молибденокремииевой лучшими восстановителями являются аскорбиновая кислота, вфголсульфат натрия, оксалат олова, смесь Мо (И) и Мо (г'), , "1(гфйводит к непосредственному образованию синей формы ГПК без ,образования желтой формы. Л!~):;:~и'растворении железосодержащих материалов в серной кислоте й(абрюдается образование синей формы без предварительного ня желтой формы !12], !13) ::(~,'„, 'ановленные и певосстановленные формы гетерополикислот ...,' .нруются органическими растворителями, обладающими элект....дйнорными атомами кислорода или азота (спиртами, кетоиами„ ,вМИ,'.
высокомолекулярными аминами), что позволяет определять влвиовые количества фосфора, кремния и мыи1ьяка. '-'~~~Идиленик ч оса орд .....~~ление фосфора проводят в ниде синей формы фосфорно,, ',ллФОВого гетерополианиона с применением различных восстано- 139 ~.ф*;",л, А. Определение фосфора в стали При определении фосфора в стали 114) в качестве восстановител, для получения синей формы гетерополикислоты используют сернокнс лый гидразоний. Реагеиты 1.
Стандартный раствор, содержащий 0,1 мг!мл Р, готонят растворением в воде 0,439 г (к. ч.) фосфата калия КН,РОа, про)!варнтельпо высуюеююго п1,н 110' С, в мерной колбе емкостью ! л и доводят объем раствора водой до метин, более разбавленный раствор с содержанием 1 мкг,'мл готовят соответствуюжгь, разбавлением в день употребления. 2. Лзотпая ккслота, разбавленный раствор: 380 мп кондышрирсванпой ааотной кислоты добавляют ь 620 мл воды. 3.
Бромистоводородная кислота, разбавленный раствор 20 мл 48!Чг,.ппй НВг добавляют к 80 мл воды. 4. Сульфит натрия, растворяют 100 г безводного сульфнта нагрея в 500 ь1л воды, разбавляют оаствор до 1 л и фильтруют. 5. Молибдат аммония, растворяют 20 г молибдата аммония (ННт)з МогОз 4НзО в ! л 10 н, раствора серпой кислоты. 5. Сульфат гидразиния, растворяют 1,5 г сульфата гидразипия в мерной колбе емкостгно ! л и доводят объем раствора водой до метки. 7. Смесь молибдата аммония н сульфата гидразипяя. Берут 25 мл раствора молнбдата аммония разбавляют до 80 мл водой, добавляют 00 мл раствора сульфата гидразиния и разбавляют водой до объема 100 мл. Этот раствор неустойчив, поэтому его следует готовить непосредственно перед употреблением 8. Хлорная кислота, 2 и.
расо вор. Для приготовления эталонных растворов в пять мерных колб емкостью 50 мл вводят в каждую 25 мл воды и стандартный раствор, содержащий фосфор (мг): 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 соответственно, добавлякп 5 мл раствора молибдата и 2 мл раствора сульфата гидразиния, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Погружагот колбу '':4 в кипящую нодяную баню на 10 л!ин, вынимают и затем быстро охлаждают. Снова перемен!ивают содержимое.
колбы и, если необходимо, доводят объем до метки добавлением нескольких капель воды. Измеряют оптическую плотность раствора при ). 830 нм относительно растпора, не содержащего фосфора (1-й зталош!ый раствор), и строят гралуировочный график. Для определения фосфора в образце стали берут две навескп по 0,15 мг углеродистой или низколегн резанной стали, помещают кажд) ю в коническую колбу емкостью !00 125 мл, добавляют 5 мл разбавленного раствора азотной кислоты и нагревают до полного растворения пробы. (При анализе некоторых хромовых сталей, кроме азотной кислоты, добавляют еще 3 мл соляной кислоты 1:1.) 11нпеткой добавлягот 5 мл раствора хлорной кислоты.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
