В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 34
Текст из файла (страница 34)
А Определение железа ( 01) в растворе его силн Реагенты 1'. Стандартный раствор соли железа (11!) Навс. ку О,В64 г >ко.тезоавмо- '"'' 'цх квасцов (х ч,) (отбирают . розрачные кристаллкв помегцают в мерную "'"" у емностью ! л, растворяют в воде, подкисленной б мл серной кислоты '"".'-'1',,34), доводят объем раствора водой до метки н тщательно перемешивают— ,''" '' р А: 1 мл раствора Л содержит 0 1 мг железа; 1О мл раствора А разбавляют й в Мерной колбе на 1000 мл — раствор Гм 1 мл раствора Б содержит 0,01 мг , Раствор Г> готовят в день его употреблевня.
'Л(. л, Родаиид аммоиий, 4 н. раствор 31 Серван кислота (х. ч.), 4 н. раствор. ',4. Азотная кислота (х. ч.), раствор 1 . 1 ;:.;.:';.".":,Ъс Иаоаьщловый спирт (бутнлоный спирт) чь.";:,::„-,'14лн нРиеотаеленил эталонных РаствоРов в делительиые воРонки на 44)(н 100 мл последовательно в каждую вводят 15 — 20 мл воды, стан- с"ййт)ый раствор, содержащий железо (мг): 0,01; 0,02; 0,04; 0,06 и 0,1 ственио, добавляют по 0,5 мл азотной кислоты, (зоданида аммо- ":М,"верной кислоть! и!О мл изоамилового (бутилового) спирта. После '' "р(!нного перемешивания содержимого воронок и расслоения фаз органические фазы, вливая их в мерные колбы емкостью в ой()т),', Повторяют экстракцию 10 мл растворителя, экстракты объеди, доводят объем раствора взятым растворителем до метки.
Изме- . оптической плотности экстрактов производят на фотоэлектро'рнметрах различных марок при ). 480 нм и строят градуировочный , н, В качестве раствора сравнения берут применяемый раство- ,, Ь, ,""(ж)ах4 определения железа е испытуемом расннюре из общего объема ".'~ел берут аликвотную часть! 5 — 20 мл, помещают в коническую колу!~йбавляют 0,5 мл азотной кислоты, нагревают раствор до начала , ' йя и после охлаждения переносят его в делительную воронку 50 нли 100 мл, добавляют те же количества реагентов в той ,,1))(зелндовательности, как и при приготовлении эталонных растворов, стандартного раствора железа; экстракцию и измерение опти,„...,, 3йютнасти экстракта см, в приготовлении эталонных растворов 161 Б.
Определение железа в па~повиси тантала гКелезо в Та,О, определяют в виде ионного ассоциата (1?), Кроме указанных на стр. 151, необходимы реагенты: 1. Роданид аммония, 50%-ный раствор. 2. Дигексиламии. 3. Лмиланетат. 4. Банная кислота, 25)с-ныя раствор. 5. Бисульфат калия, к.
ч. 5. Серная кислота (о. ч,) (гл. 1,54). 7. Соляная кислота (о. ч.), концентрированная. Для приготовления эталонных растворов в четыре делительпь1е во. ронки емкостью 50 мл вводят в каждую 10 мл водь1, стандартный раст- вор, содержащий железо (мкг): 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 соответственно, добав- ляют 3 — 4 капли НС( до рН 1 — 2, 2 мл раствора роданида аммония, пе- ремешивают, прибавляют 0,5 мл дигексиламина и 5 мл амилацетата. Встряхивают содержимое воронок в течение 1 — 2 мин.
Экстракты сли- вают в мерные градуированные цилиндры или пробирки и доводят раст- вор амилацетатом до объема 5 мл. Затем растворы помещают в кювету и измеряют оптическую плотность при Х 480 нм относительно амил- ацетата в качестве раствора сравнения. Измерение оптической плот- ности эталонных растворов проводят на спектрофотометрах или фото- электроколориметре ФЭК-60. По экспериментальным данным, обра- ботанным методом наименьших квадратов, строят градуировочный график, Для определения железа в ТааО, три навескн образца по 0,1 г сплавляют каждую в кварцевом тигле с 2,5 г бисульфата калия, сначала иа горелке, а затем в муфельной печи при 760' С.
Сплав растворяют в 3 мл Н,804 конц. (пл. 1,84), охлаждают и прибавляют 3 мл раствора винной кислоты. Затем раствор количественно пере- носят в делительную воронку и прибавляют 2 мл раствора роданида аммония, 0,5 мл дигексиламина и 5 мл амилацетата. Комплексное соединение железа экстрагируют в течение 1 †2 м и после разделе- ния фаз переносят в градуированный цилиндр, доводят амилацетатом до объема 5мл и фотометрируют органическую фазу при Х 480 нм. Содержание железа определяют по градуировочному графику (см. стр. 151). Результаты трех определений обрабатывают методом математической статистики.
011РЕДЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА СУЛЪ4зОСЛЛИЫИЛОБОИ (2-ОКСИ-5-СУЛЪ4зОБЕНБОИНОИ) КИСЛОГОИ Железо с сульфосалициловой кислотой ОН , — СООН 111 НОаз об азует рид комплексных соединений в зависимости от кислотиости определяемого раствора. В кислой среде и интервале рН 1,8 в , р '" вуется комплексный катион моносульфосалицнлата железа. В ин:ала'вале рН 4 — 8 образуется комплексный авион дисульфосалицилата ""'-:- еза. В щелочной среде в интервале рН 8 — 11 образуется также ком"'" вксный анион, в состав которого входят трн остатка сульфосалици- й кислоты — трисульфосалицилат Н8), [19) ;-;,;:::,';,.'-'Для соединений, образующихся при рН 1,8 — 2,5 н рН 8 — 11, спект- ' поглощення (рис. 51) имеют области максимального поглощения при "': 'ф н 416 нм и молярными козф"~[(я[кентами погашения 1,8 1О' "'."'~,':3,8 ° 1Ов соответственно.
(б "';:-".~':: 'Об устойчивости комплекс;",(асыл соединений железа с суль. '~оейлнцнловой кислотой имеют.р"':упесколько разноречивые све депня. По данным работы [20[ ([б '~койетанты устойчивости равны. 2 б,=В~а Ю'(рНЦЗ вЂ” 2,0) йя — — 2,14ЛФт (ры 4,0 — З,О), ',"[ 'йт=1,26 10ав(ры 0,0 — 11,0).
ббб Фбр ббб б 7 ,;18:„:работе Никольского [201 не";:.:~(або)твко иначе рассматривается рис. зс спектры поглощенвя мона-(!) и [тнбмплексообразование железа с трисулвфосалинилата железа (2) -,;ьзляьфосалициловой кислотой. ,"(яавтторы предполагают, что в растворах при рН ( 2 образуется монос.~Удьфосалицнлат железа состава [Ге(СОО)(ОН)Св НяНЯОа[а+, Кт„= : '~Ы:(2 ~ 0,1) 104; при рН 4 — 8 образуется дисульфосалицйлат 'фМ(СОО)(ОН)С,Нв(80а))в)т, К.„(2,25 ~ 0,5) 10а. Лля соединев4)аац'У ОбраэуЮщЕГОСя В щЕЛОЧйОй ОбЛаСтИ, ПрИПИСЫВаЮт СОСтаВ [';;-":.~~8[(СОО)(О)С,Н,(ВО,)),) —. 'Й.';:;.::[,„"Отбразование сульфосалицилатов железа может быть использовано '~йтнопределения железа (1!1) в кислой среде и суммы железа (11) н (Н[) ,=~~[([9))очной среде.
Комплексные соединения сульфосалицилата железа :)1[1адясются более устойчивыми, чем роданиды железа, что позволяет при'".';~~Жйнть рассматриваемый метод для определения железа в присутствии '~~~чфвтов, ацетатов, боратов. «с',:,-',::,.врйределению железа при проведении реакции в кислой среде не; медь и алюминий, так как соответствующие комплексные соеди- этих элементов менее устойчивы, чем комплексное соединение ,- якяфосалицнлата железа (111). Но соединение моносульфосалицилата .„," езв менее устойчиво, чем трисульфосалицилат железа. В кислой ';.,в исключается возможность определения железа при наличии „,,,.
'нона, в то время как фториды не мешают определению железа ...,"1([Иде трисульфосалицилата в щелочной среде. ";~а.4)оме указанных на стр. 152, необходимы реагенты 4;. Серная кислота (х. ч.), 2 н. раствор. ;*тй.''.',Сулвфосаляяиловая кислота, 1О'Ую-ный раствор '„,й,;;.Аммиак, 10".( ныл раствор А. Опредслсние железа в виде иоиосульфосалнцнлата в растворе ого соли Для приготовления эталонных растворов в мерные колбь< емкостью 50 мл вводят по Рд мл воды, стандартный раствор соли железа от «,05 до 0,3 мг, увеличивая содержание железа в каждом эталонном растворе на 0,05 мг. Добавляют во все растворы 1 мл азотной кислоты, 1 мл сернон кислоты, 5 мл сульфосалициловой кислоты и объем раствора доводит водой до метки.
Строят градуировочный график по данным из мерения оптических плотностей эталонных растворов на фотоэлектроколориметрах различных марок ггри г, 510 нм. В качестве раствора сравнения берут воду. Для определения железа в исггытуел<ох< растворе берут из об<<<его объема !00 мл аликвотную часть 10 — 20 мл этого раствора, помещают в коническую колбу емкостью 50 мл, прибавляют 1 мл азотной кислоты, осторожно нагрева<от раствор в течение 1 — 2 мин, охлаждакп его и переводят в мерную колбу емкостью 50 мл. Добавляют в эту колбу 1 мл серной кислоты„5 мл сульфосалициловой кислоты и доводят объем раствора водой до метки.
Измерение оптической плотности раствора см. в условиях приготовления эталонных растворов. По градуировочному графику находят содержание железа. Б, Определение железа в виде трисульфосалицилата в растворе ого соли Для нриготовлгния эталонных растворов в мерные колбы еь<к<ктью 50 мл вводит по 1О мл воды, стандартный раствор соли железа от 0,05 до 0,3 мг, увеличивая содержание железа в каждом эталонном растворе на 0,05 мг, добавляют по 5 мл растворов сульфосалициловой кислоты и алвчиака и объем раствора доводят водой до метки. Строят градуировочный график, измеряя оптическую плотность эталонных растворов при Х 415 нм иа фотоэлектроколориметрах различных марок.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
