В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 31
Текст из файла (страница 31)
Осторожно выпаривают до появления паров н после этого продолжают нагревание 3 — 5 мнн до удалою!и азотной кислоты. Охлаждают, и, если сталь содержит более 0,05~" мышьяка, добавляют 5 мл разбавленного раствора бромистоводородоой: кислоть! и осторожно вьшаривают до удаления ИВг, переводят в ь!ср ные колбы емкостью 25 мл и доводнт объем РаствоРа водой до !летки з. Берут две порции по 10 мл из каждой колбы, помеицаьот растворы в ' ! вко нические колбы емкостью 50 мл, добавляют в каждую по 1о мл расс 140 "'."~::фупьфита. Растворы нагревают до кипения и продолжают кипятить ;,:;--''!(вело 50 с, охлаждают и переносят в мерные колбы емкостью 50 мл, !««)1)фв(епяя минимальное количество воды для споласкивания. Добав- ' -,".~()т 90 мл реагента — смесь молибдата аммония с сульфатом гидрази- ~"„мы!!не ДоводЯт объем РаствоРа до метки водой и пеРемешивают его.
По- ~~-';!)(рудкают колбу на 10 мин в кипящую водяную баню, вынимают и '«!!4!)«к''тро охлаждают. Если необходимо, прибавляют несколько капель '..:-,",~,'.;:.йй)(ьт до метки. Измеряют оптическую плотность при ) 850 нм в кю- ':";",~(йте 1 —.— 1 см относительно раствора, приготовленного из одинако- ',;":-',ай)й: вавески и тех же количеств реагентов, но с прибавлением ~';!";~":)йл 10 н. раствора серной кислоты вместе с 5 мл раствора молиб- .н;,.!,!:,-':::Юдержанне фосфора находят по градунровочному графику. Дан"'%йже«из параллельных (не менее четырех) опытов обрабатывают метода- ,;:":,,;.;::,"(и)г' математической статистики. Дляопределенил Ф"сс!х1Ра и чугуне берут две навески по 100 мг, по- "":~~~щают каждую в коническую колбу емкостью 100 — -125 мл, добавляют ;;,.:;~~ф"й)л разбавленного раствора азотной кислоты, удаля!от азотную кис- («'"::'(йтру длительным кипячением, разбавляют водой раствор, переводят ,~М!П'мйрную колбу емкостью 100 мл, доводят объем раствора до метки '!1~",;,'.)))одой, дают осесть графиту и отбирают 5 мл полученного раствора для ,';-„'; ~палсвза.
Далее определение производят, как описано выше, начиная ";;":,'!й',:, добавления раствора хлорной кислоты (см. стр. 140). Содержание -,«1ч1~))бфора находят гю градуировочному графику. Данные пз параллель- с"-.,!Выл! (ве ме)!ее четырех) опытов обрабатывают методами математической ~~'.:;'с«тахистнки.
-!!;:«; - ' Ф. Определение фосфора в мышьяке, трехокиси мышьяка „»,':„.'.:;::: Метод основан на реакции образования фосфорномолибденовой ,:,"=;;,,':;)41й)(врополикислоты с последующим восстановлением ее в среде соляной 'т1".'"::~йвавты аскорбиновой кислотой в присутствии тартрата калия анти- лг,1::,)))!)44Нла, и::,':~-;::.';";:,:)При анализе мышьяка и трехокисн его мышьяк отделяют отгонкой ,!1-,':'М:;"::риде галогенида на стадии разложения материалов и последующей ,~~В$Фкцней четыреххлорнстым углеродом из 9 н.
соляной кислоты, ;-;~в))фФжащей водил калия ':.";,.;,.'Йри анализе хлорида мышьяка первоначально проводят его зкстрак"чйм(В яетыреххлористым углеродом, а остаточные количества отделяют '~Ф~йкой в виде галогенида. '4„';-",!'-,':;:;,:(хрома указанных на стр. 140, необходимы реагенты: "'~:;.'!:"::1'":Соляная кислота (о. ч.), 9 н., 6 и. н 3 н. растворы. ~„,"::.; „'ич Азотная кислота (х.
ч.), пл. 1,4, очищенная перегонкой, 41!':.! .а*. Смесь соляной (пл. 1,!9) и азотной (па. 1,4) кислот, взятых в соотноше- '~~'-' 64 1 (свежепрнготовленная). "4 ".'-...,' ' ° Кнслота броиистовсдородпая (х. ч.), очищенная перегонкой -,"(-;:;:,,","о:-Брем, очищенный перегонкой. д('"::-'П.' Иодид калия (ч. д, а.), 1,7е4- и 3,4%-ные растворы в 9 н. НС!. д[ля их ае,;,~44нтонления 1,7 г нлн 3,4 г К! соответственно раствори~от и 15 нл воды 14! и доводят коннентрировлиной соляной кислотой до объема !00 нл; готовят в день употребления. 7.
Едкий илтр (о. ч,), 40%-ный раствор. 8. Четыреххлористый углерод, перегнввный. 9. Эфир дизтиловый, перегиввный. 10. Молибдзт аинония (х, и.), 4%-ный раствор. 11. Лскорбиноввя кислота (ч. д. в), 0,1 М раствор. 12, Хлорвд калия (о. ч.), 1ть-ный раствор. 13. Раствор тлртрлтз калия антинояила, готовят растворением 0,27 г соли в 100 ыл воды.
Для приголювлвния вгпплонногх расгпворав берут пять мерных колб емкостью 25 мл, вводят в четыре из них стандартный раствор, содержащий фосфор (мкг): О,О; 0,05; 0,10; 0,30; 0,50 соответственно; приливакгг воду до объема 20 мл (в первую колбу не вводят стандартный раствор), добавлпот во все колбы по 2 мл соляной кислоты, 06 мл раствора молибдата аммония, 1,2 мл раствора аскорбиновой кислоты и 0,2 мл раствора тартрата калия антимонила.
Ловодят объем раствора водой до метки и перемешивают. Через 3 — 5 мпн измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометрах различных марок при Х 830 пм, строят градуировочный график по экспериментальным данным, обработаннь1м методом наименьших квадратов. Раствором сравнения служит содержимое первой колбы. Примечание. Этот метод приготовления зтвлонных растворов использ)ют при анализе всех обьсктов (иыюьякн и сто соедигений, сурьмы, галлия и с~о соединений), в которых для получении синей формы фосфорномолибденовой гетерогюликислоты гриненяют асиорбиновую кислоту с твртрвтон наливы внтнионвлон. Для определения ())осфора в линшьяке и лгрехокиси лгогшеяка две навески по 2,5 г тонкорастертого мышьяка или окиси мышьяка помещаю г каждую в коническую колбу емкостью 50 мл, приливают 9 мл 6 н.
соляной кислоты. При анализе мышьяка добавляют по каплям через воронку 6 мл брома и растворяют на холоду. Раствор переводят в мерную колбу емкостью 25 мл, доводят объем раствора тем же раствором кислоты до метки. Отбирают 10 мл, переносят в колбу для отгонки и отгоняют мышьяк при нагревании до тех пор, пока в колбе останется 1 мл жидкости; добавляют еще 3 мл 6 и. соляной кислоты и отгонку продолжают. Эту операцию повторяют. (Летучие соединения мышьяка поглощают раствором едкого натри.) Оставшийся раствор (-1 мл) переводят в делительную воронку емкостью 25 мл, копбу споласкивают 5 мл 1,7%-ного раствора иодида калия в соляной кислоте н присоединяют к содержимому в воронке. Затем приливают 10 мл четыреххлористого углерода н содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин.
По расслаиванни жидкостей органическип слой сливают, а водный переводят в кварцевую чашку и упаривают досуха на плитке со слабым нагревом. )1ля удаления иода сухой остаток тщательно обрабатывают 20- 25 каплямн азотной кислоты, приливая ее по стенкам чашки и упарнвают досуха. Затем остаток обрабать!вают 20 — 25 каплями 6 и. со!иной кислоты и вновь упариванл досуха. (Остаток в чашке должн быть бе- '-',) Остаток растворяют в 2 мл 5 н. соляной кислоты и проводят оп- """' ' енке фосфора, как указано при приготовлении эталонных раст.,Содержание фосфора находят по градуировочному графику. ., '" 'тгьте (ие менее четырех) параллельных определений обрабатывают дом математической статистики.
';:!~;-:-,,'ттримечвиие. 1. Для измерения опта ~есной плотности прн определения '~""''!~~,.;,. 10-аьй фосфора рекомендуется использовать кюветы 1 = 10 см. 11ри 'фвии кювет указанной длины применяют зкстракцню фосфорномолибде- ~91пй гетерополикислоты б мл изобутнлового спирта. Измерение оптичесной " цвети следует проводить г;рн Л 830 нл1 н 1.—.- 1 см ,~!--'й.: Во всех обьектах, содержащих мыюьяк, сурьму и галлий, раствор сраа- '*"" ' в .готовят аналогично приготовлению эталонных растворов. „:-';.'*, Е, Определение фосфора в сурьме особой чистоты '-";:„:;:;,:,:.~(втод основан на реакции образования фосфорномолибденовой ге- ','"тюлнкнслоты с последующим восстановлением ее в среде соляной """''фты аскорбиновой кислотой с добавлением тартрата калия антика.
3!;,'::-При анализе сурьмы ее отделяют отгонкой в виде галогеннда на .""" Н растворения металла, а при анализе хлорида сурьмы перво- , "' ' зЬНО ПрОВОдят ЕГО ЭКСтраКцИЮ ЭфнрОЛ1 ИЗ 1! Н. СОЛяНОй КИСЛОТЫ, д~~~ввточиые количества сурьмы отгоняют в виде галогеннда. 1-,'"'~гатри' определении г))осфора в сррьягс берут две навески по 1 г тонко- того препарата„помещают каждую в кварцевую чашку емкостью ,;:()вл, приливают 5 мл б н. соляной кислоты и по каплям при охлажде- 2 мл брома.
Чашку помещают на электроплитку, находящуюся ':~~твое нз оргстекла, накрытую кварцевой или графптовой пластиной, вривают содержимое чашки досуха. Сухой остаток растворяют 4ал 6 н. соляной кислоты и ) мл брома и вновь упаривают досуха. ,' -йиерацию повторяют два раза (в последний раз бром не добавляаток растворяют в 2 мл 5 н. соляной кислоты и проводят ение фосфора, как указано при приготовлении эталонных ров (стр.!42 ).
Содержание фосфора находят по градуировочно'лрафику. Данные (не менее четырех) параллельных определений ФВчывают методами математической статистики фгй.„-, .;31..'д; .Определение фосфора в галлии ''~склттмдвД основан на Реакции обРазованни фосфоРномолибдеповой поликнслоты с последуюцтим восстановлением ее аскорбиновой й в среде соляной кислоты с добавлением тартрата калия анти- ... Метод пригоден для определения фосфора в образцах хлори, "ФрЖпнда и антимонида галлия ~~:."алятлий и сурьму в основном удаляют из раствора однократной ,,;,ввцней диэтиловым эфиром; мышьяк удаляют в виде га.погснида ,,„„.тктйнйолное отделение остаточных количеств мышьяка и сурьмы, к определению, достигается упаривапием раствора с броми,.
ЙЩбдной кислотой досуха. 143 >>риготовление втилонных растворов см. на стр. 142. Для определения фосфора в галлия берут три навески металла по ! помещают каждую в кварцевый стакан илн чашку емкостью 5О приливают !2 мл смеси соляной и азотной кислот, накрывают часов>ик, стеклом к проводят растворение при умеренном нагревании. Попучс ный раствор переводят в делнтельную воронку емкостью 5>0 мл, смы вая стакан 2 — 3 мл 6 н. соляной кислоты, приливают 15 мл дизтилово>т> эфира и зкстрагируют галлнй, встрахивая содержимое воронки в те ченне 1 мнн, По расслаивании жидкостей водную фазу отделяют в квар.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
