В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 35
Текст из файла (страница 35)
Растворам сравнения служит вода. Для определения о<телега в испытувл<ол< растворе берут из обо<его объема 100 мл аликвотную часть 10 — 20 мл раствора, помещают в мерную колбу емкостью 50 мл. прибавляют по 5 мл растворов сульфосалициловой кислоты, аммиака и объем раствора доводят водой до метки. Измерение оптической плотности раствора см. в условиях приготовления эталонных растворов. Содержание железа находят по градуировочному графику.
В. Определение железа в вида трисульфосалнцнлага в фосфорноиислых солях Две иавески анализируемого препарата по 2,5 г (в зависимости от содержания железа) помещают каждую в коническую колбу емкостью 50 мл, добавляют 30 мл воды, 15 мл раствора сульфосалициловой кислоты и растворяют при слабом подогревании (60 — 70 С) 1211, При неполном растворении для получения прозрачного раствора добавляют неп<олько капель азотной или соляной кислот. После охлаждения раствор рвводятвмернуюколбуемкостью 50 мл. Берут из каждой колбы две """"'цнн по 20 мл, переносит в другие мерные колбы емкостью 50 мл, ."" валяют 5 мл аммиака и доводят объем раствора водой до метки.
'рение оптической плотности растворов см. в условиях приготов:."'"''ив эталонных растворов. Результаты определений (не менее че- х) обрабатывают, пользуясь методом математической статистики. ОНРЕДЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА 1,10 ФЕ1РА1НРОЛИНОМ м„И оАТОФЕНАНТРОЛИНОМ ';!,-':.:Дин определения Ге (1!) используют 1,10-фенантролип и его про'"(годное 4,7-дифенил-1,10-фенантролин (батофенантролин). Данные /хт /~ оатофанаатголан "'' "агенты образуют окран1енные комплексные соединения Ге, Со, М, ° ":ни бесцветные с Сг(, Хп, Ап, В! и др. Указанные реагенты бидентатны , "-:.!тд устойчивые комплексы образуются при ссютношении компонентов : Й = — 1:3. 1,10-ч енантролин — слабое основание и присоединяет ~иолой среде один протон РЬ -Р Н РЬН+.
Протонированный реа~г~!Гтг ~К „1,! !О ') имеет две характеристические полосы при ) 226 ' ":Ж 265 йм. Наиболее изучено соединение Ре (11) с 1,10-фенантролином, ,',,' " аующееся в интервале рН 2 — 9. Соединение с батофенантролином зуется в более узком интервале рН 4 — 7. 5-'Длн восстановления Ге (П1) до Ре (11) обычно используют гидро- ';.' амин хлоргидрат или аскорбиновую кислоту. 1(омплексное соеди,", н железа (П) с 1„10-феиатролином состава (геРЬа)а+ отличается 'вительно большой устойчивостью, !й () а 21,3; 2!,5; оно получило нне ферроина. Устойчивости ферроина способствуег образование ,,' 'пятичленных циклов в молекуле комплекса: а .;=,.я(гьтойчивость ферроина позволяет применять ряд маскирующих что повышает селективность метода определения железа.
",ты, фториды, хлориды и сульфаты, а также ацетаты, цитраты 'рати не влияют на результаты определения железа (П). При 155 налички иодидов и перхлоратов феррони образует ионные ассоциатьи РеРЬ,Х, (Х = 1-, илн С104 ), экстрагируемые хлороформом. Значеннгмолярного коэффициента погашения для водного раствора ферронпа н ионного ассоцната феррони-иодида очень близко. Для водного раствора е == (!1,1 -+ 0„2) 1Оз, Х 515 пм и для хлороформного е =-(11,5 -1- 0,3) . 10', % 520 пм. Для двухфазной константы феррош!. иодида 18 Р[!а -- 4,2 -Е 0,2 [23).
Соли никеля, кобальта и меди также дают ионные ассоцпаты с 1,10-фенантролипом при наличии иоднд-иона, которые экстрагпруются хлороформом, но экстракты слабо окрашены: для никеля а 25 (Л 528 нм), для кобальта и == 28 (% 428 нм); для меди и — — 63 (А ?70 им) Определение 1 — 5 мкг железа (Н) в виде феррони-иодида возможно при указанных элементах в соотношении Ре: Ме == 1: 10, если проводить определение, вводя комплексон Н!. у[Селезо (11!) такжевзаимодействует с 1,10-фенантролииом, образуя растворы зеленовато-синего цвета (гт„ах ==- 585 нм), которые при стоянии переходят в более устойчивые во времени растворы желтого цвета (Х 396 нм).
Метод определения железа (Н1) с 1,10-фенантролином менее чувствителен и его используют для определения сравнительно больших количеств железа [22!. При определении ультрамалых количеств железа необходимо применять реагенты особой чистоты или при отсутствии таких подвергать их дополнительной очистке. Воду нужно брать деионизованную. ОПРЕЛЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА В БИЛЕ ФЕРРОНИ ИОЛИЛА Реагенты 1. Стандартный раствор соли железа (П).
Навсску 0,702 г соли Мора (х. ч.! помещают в мерную колбу емкостью 1 л, растворнют в воде, подкисляют 4 ил серной кислоты (пл. 1, 10, доводят водой объем раствора до ! л и тщателыю перемешивают, ! мл раствора содержит 0,1 иг железа. 2. Гндрокгиланин хлоргидрат (х. ч 1, 10%-ный раствор. 3. 1, 10-феиантролин, 0,6%-ный водный раствор. 4.
Иодид калия (х. ч.), 20%-ный раствор. 6. Комплексов 1П, 1Оуе-ный раствор; 60 г комплексона П1 пол~егда1от в мерную колбу емкостью 0,6 л, добавляют 200 ил воды, 20 ил раствора аммиака (пл, 0,92), растворяют соль и доводят объем раствора водой до метки. 6. Хлороформ перед употребленнеи прол'ывают дважды водой. 7. Аммиак, раствор (1: 1).
6. Соляная кислота, раствор 1: 10. А. Определение железа (11) в растворе его соли Для пригогловлеаил эталонных растворов в пять делительных воронок емкостью 50 мл вводят по 10 мл воды, 5 м.л раствора трилона 111, ! мл гидроксиламина хлоргидрата 1 мл, 1,10-фенантролина, 1 мл иодида калия и вводят стандартный раствор, содержащий железо (Д) (мкг): 0,3; 0,6; 1,0; 2,0; 3,0 соответственно. Устанавливают РН 3 — -4, добавляя )ч)Нз илн НС1 по универсальной индикаторной бумаге и оставляют растворы стоять 40 мин.
Далее добавляют 10 мл хлороформа и экстрагируют образовавшееся соединение феррони-иодида в течение 1 мнн. 1!римечаиия. !. В аналогичв»ях условиях в 7,1 мл (18 г! онределгнот же. лево в азотной кислоте. 2. Метод рекомеидуетсн яри анализе соляной и азотной кислот мзрки х ч и о. ч. 1. Оправ«ление железа в солях кобальта в виде ассоциата ферроина с бромфеноловым синим В основу метода положено предварительное выделение железа экстракцией дибутиловым эфиром в виде НГеС(„реэкстракцией этг!.
го соединения в водную фазу с последующим определением железа в виде феррони-иодида. Для повышения чувствительности метода можно вместо иодид-попа использовать сульфофталеиновые красители, на. пример бромфеноловый синий. При этом образуется ионный ассоциат (Л, 610 нм„е .== 5,9 - 10'). Но этот последний метод при непосредственном определении железа в солях кобальта имеет два недостатка: 1) очень узкий интервал значений рН при экстракции ассоциага (рН 8,7 — 8,9); 2) малую избирательность, так как следы никеля, кобальта и меди при замене иодида на бромфеноловый синий дают н!пенсивно окрашенныс, экстрагирующиеся ионные ассоциаты.
Для устранения влияния железа, кобальта и меди предлагается следующий метод. Следы железа экстрагируют хлороформом в виде феррони-иодидного ассоциата в интервале рН от 2 до 8, отделяют слой хлороформа, содержащий комплексное соединение железа и встряхивают его с концентрированным водным раствором бромф..половым синим при рН 8,7 — 8,9 (ацетатный буфер).
При этом иодид замещается на бромфеноловый синий; окрашенный экстракт фагометрируют. Кроме указанных на стр. 156, необходимы реагенты: 1. Лцетатный буферный раствор, готовят вз ! М раствора ацетзта натрия с добавлением 1 н. раствора МаОН до рН 8,8. 2. Бромфеноловый синай, 0,1!У«-яый водно-щелочной раствор. Для прпаодчовляния згпалонных растворов в пять делнтельных воронок вносят 2, 4, 6, 8, 10 мл раствора, содержащего О,! я!игах!л железа, прибавляют 5 мл раствора комплексона И1, по 1 мл растворов гидроксиламина хлоргидрата, 1,1О-фенетролииа и иодида калия и выдерживают в течение 20 мин. Далее добавляют 10 мл хлороформа и встряхивают содержимое воронок в течение 1 мин.
К экстракту добавляют 1 мл раствора бромфенолового синего, 10 мл ацетатного буфера с рН 8,7— 8,9 и продолжают экстракцию в течение 1 мин. После разделения фаз фотометрируют органическую фазу на СФ-4А, СФ-16 в кюветах с ! = =- 1 см при Л 610 нм. В качестве раствора сравнения используют хлороформ, которым обработан раствор «холостого опыта».
Градуиро вочный график строят по экспериментальным данным, обработанныз! методам наименьших квадратов. Для аг!ределсн! Ге в нанлрате кобальта навеску образца 1 г раст воряют в 10 мл соляной кислоты и помещают в делительную воронку куда добавляют 10 мл дибутилового эфира, и экстрагируют образовавшееся комплексное соединение железа НГеС1, в течение 3 м!и. ОРга188 :" "некую фазу промывают последовательно двумя-тремя порциями явой кислоты (по 10 мл каждая) так, чтобы последняя порция была ной.
Из органической фазы железо реэкстрагируют в водную .: з Ву добавлением 5 мл воды и 5 мл раствора комплексона П1. Водную ""' 'у собирают в делительн)ю воронку, добавляют по 1 мл растворов ' роксиламина хлоргидрата и 1,10-фенантролина, устанавливают 'Я 3 — 7 и добавляют ! мл иодида калия. 4.:,' ;:,'-',;;-' Через 20 — 30 мин экстрагируют образовавшийся феррони-иодид порциями хлороформа (по 5 мл каждая) в течение 1 мин. После ""' еленин фаз сливают органическую фазу в чистую воронку, добав- 1 мл бромфенолового синего и ! О мл ацетатного буфера с рН 8,8 ':))стряхивают содержимое воронки в течение 1 мин. При этом иодид ''"1))дается на бромфеноловый синий. После разделения фаз сливают .: "' "вническую фазу в градуированную пробирку на П) мл, добавляют тщфроформ, если нужно, до объема 10 мл и проводятфотометриро- '.:~(1)не на спектрофотометре лри ).
610 нм в кюветах с 1 ==- 1 см отноьно раствора хлороформа (см. приготовление эталонных раство""" ,'). Содержание железа определяют по градуированному графику :", стр. !56). ~,;:, '; Д. Определение железа (! 1) 4,7-дифенил-1,10-фенантролнном (батофенантролином) в растворе его соли в!:,:,"':Кроме указанных на стр. 156, необходимы реагепты. ~!!~!'=: 1-; Батофенантролин, 0,02%-ный раствор в этиловом спирте. 2.'Лнетат натрии, 50)в-ный раствор. 3. Этиловый спирт. ~:-.Длл приготовления эгаалонных растворов в пять конических колб 50 мл вводят по 10 мл воды, стандартный раствор, содержа- железо в количестве (мкг): 0,5:1,0; 2,0; 3,0; 5,0 соответственно. Фьа)вляют растворы 1 мл гидроксиламина хлоргидрата, 2 мл ацетата ~~1))пня„нагревают растворы до начала кипения, охлаждают их, пе' '" асят в делительные воронки, добавляют 10 мл раствора батофенаннна и экстрагнруют соединение железа двумя порциями хлорофор'по'5 мл каждая, энергично перемешивая содержание воронки в тече- 1 — 2 мин.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
