В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 33
Текст из файла (страница 33)
Раствором сравнения служит раствор 1-й колбь! в котоРУ!о не введен стандаРтный РаствоР, содеРжащнй мышьЯк. Гра. дуировочный график строят по экспериментальным данным, обработан. ным методом наименьших квадратов. Для ог!Ргделения хю!шпика и аслыгяаемол! расглворе нз общего объема 100 мл берут аликвотную часть 25 мл, проводггт все операции, указанные при приготовлении эталонных растворов, и находят содержанке мьвпьяка по градуировочному графику. Б. Определение мышьяка и галлии В качестве восстановителя для получения синей формы ГИК прн меняют раствор аскорбиновой кислоты с добавлением раствора тартра- та калия антнмонила. Кроме указанных на стр.
147, необходимы реагенты: 1. Серная кислота (х. ч.), пл. 1,84, 9 н, б н., 5 н., 1 н. рас1воры. 2. Сульфат аммония (о. ч.). 3. Азотяан кислота (х. ч.), раствор 1 . 1. 4. Раствор диэтилдктиокарбамипата пинка и хлороформе: 0,4 г ал!стяга пинка расгноряют н 40 мл иоды и отдельно растиоряют 0,4 г диэтилднтиокарба- мипата натрия н 40 мл иоды.
Оба растнора переводят н делитсльную коронку емкостью 500 мл, прилинают 250 мл хлороформа и нстряхияают содержимое воронки и течение 1 мин. После расслаииания фаз слой хлороформа сливают через сухой фильтр и сухую силяпку с притертой пробкой нз темного стекла. Раствор устойчив длительное время. 5. Едкий патр (о. ч.), 0,5 н. раствор. 5.
5%и ый водный растаор молибдата аммония и 1ей-пый раствор 5 н. сер- ной кислоты; хранят и оолиэтиленоиой посуде, и темноте, 7. Тартрат калин антпмонила растноряют 0,27 г соли н 100 мл воды. 8, Аскорбипоэая кислота 0,1 н. растиор; 0,7б г растворяют и 100 мл води, употребляют снсжеприготояленныи растнор. 9, Смесь реагснзон (готонят перед употреблением): сливают 10 мл 5 н. сер ной кислоты, 3 мл бей-ного раствора молибдата аммония, б мл раствора аскорби. новой кислоты, разбаиляют до объема 25 мл водой и иергмешинают.
10. Смесь растисритслей — изоамилоного спирта и этилоного эфи ра и соот" ношении 1: 2. Лля ггриготовлвная эталонных расгпворав берут четыре делитель- ', ные воронки емкостью 20 пли 25 мл, вводят стандартный раствор, со", держащий мышьяк (мкг): 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 соответственно, добавт!я!от воду до объема 3 мл, приливают 1 мл смеси реагентов, 1 мл воды и о~": тавляют стоять. Через 25 — 30 мин приливают 5 ьгл смеси раствор итслеи( " перемегпнвают содержимое воронок в течение 1 — 2 и!ш и экстр .ст акты переводят в градуированные цилиндры или пробирки емкость ью 5мл или 10 мл, добавляя, если нужно, несколько капель смеси раста Р во пте- лей до объема 5 или 1О мл.
Измерение оптической плотности атал талонш»х: растворов проводят на спектрофотометрах различных марок Р а ок пон 840 нм. Раствором сравнения служит смесь растворителей. Гр' др 1 Г а яоо-, ,'.л Ф~~~~ный график строят по экспериментальным данным, обработанным ""адом наименьших квадратов. 1,;-;:::;::";-'((ля определения мышьяка а галлии берут три навески металла по ь ьт!','.5' г, помещают каждую в кварцевый стакан емкостью 100 мл, дооав ;~~Ют 5 г сУльфата аммониЯ; пРнливают 10 мл сеРной кислоты (пл. 1,84), ,~крывают стакан часовым стеклом и проводят растворение при уме.'-,„)уеййом нагревании на плитке. По окончании растворения металла со,,;::)(~~~жимое стакана охлаждают и образовавшиеся сульфаты растворяют ,:„!ч).-:"25 мл воды при нагревании. Охлажденный раствор переводят в дели.;,':-:.":~кую воронку емкостью 1ОО мл, смывая стенки стакана 5 мл 9 н.
-","::~фной кислоты. В воронку приливают 5 мл диэтплдитиокарбамината г:;~щка и экстрагируют соединения мышьяка, встряхивая содержимое '~~(йронки в течение 1 мин. После расслаивання слой хлороформа сли- '."~$)ют'в другую делительную воронку емкостью 50 мл и проводят реэк-'~ькакцию мьш1ьяка 5 мл азотной кислоты при встряхивании воронки ","'~П~:,йечение 0,5 мин. Эту операцию повторяют дважды.
Объединенные ;;яй!!тнокислые растворы, содержащие мышьяк, помещают в делитель'.")ую воронку, промывают 5 мл хлороформа, перевертывая воронку лф-" б раз. Отстоявшийся слой хлороформа тщательно отделяют (не захва- '".~,.".)ь)1ввя водной фазы) и отбрасывают, а водный слой переводят в кварце;;:;".",мтпо.чашку и упаривают досуха на плитке с умеренным нагревом, из,",.".~~ая прокачивания сухого остатка. По охлаждении в чашку прили.';:пя)йт 3 мл воды, нейтрализуют раствором едкого патра по индикаторной .'::'ффмаге до рН 6 — 7 и переводят в делительную воронку, приливают 1 мл ; ':еь)есц реагентов, 1 мл воды и оставляют стоять.
В дальнейшем проводят ;:~1ф, операции, указанные при приготовлении эталонных растворов. ;„1 Содержание мышьяка находят по градуировочному графику. Даи,:У~цв' параллельных (не менее четырех) опытов обрабатывают методом ':4ййтематической статистики. ;::,:.';: Определение железа '(-,:;::;::;:;Для определения железа существует ряд методов, позволяющих '.":~~~оделять этот элемент в степени окисления (+2) и (+3). Наиболее :::~~~йвечтиыми из них являются методы определения'железа (ПИ) в виде ;.л~~фФкида и соединения Ге (И, 1И) с сульфосалициловой кислотой.
'44йФрес представлшот методы определения железа (и) с 1„10-фенант,';,зл(т))ином, 4,7-дифенил-!-10-фенантролином (батофенантролином), ко'е в настоящее время получают все большее растпространение. .„,'-,*;:."';,*:;-"ОПРЕЛЕЛВИИЕ ЖЕЛЕЗА (И1) В ВИЛЕ РОЛА11ИЛА ~;.'-;::Определение железа (1И) в виде роданида. Железо (И1) в кислой ,, е образует с роданпд-ионом в зависимости от его концентрации Д(т!СЛотности среды ряд комплексных соединений различного состава, ,,Моющихся сравнительно малой устойчивостью (табл.
И) [15!. ;; 9., растворе могут сосуществовать комплексы состава (ге(5Сг()„!' — ", ,, ':й,:= 1, ..., 6. Комплексный ион! Ге (ВС!4)Р" в растворе образуется ' концентрации роданпд-ионов 5 . 10 " моль!я. При увеличении Иэ тлвлицл Состав и устойчивость комплексов железа с родннид.ионвми рк ступепч«тмк рК ступекчыьо; Состав коьтаекса кокетапт диосаииапип ~, Состав комплекса констант диссоипан1 „ ||Ч ~! ||6| ! (се(от.)ч)а) рК, . |,3 (пс(ог )ч)ь)~ рк,-- --О,Оу (пе(50)с),)в" рК, = — — — О,ОЗ рКс -" 2,2 рКв —.
|,4 рКв = |,4 (р.(ск ВВ е (рс(ЗС)ч )р)4 (пс(зб)4) а) концентрации реагента до 1,2 . 10 ' моль'л в значительном количестве образуется 11=е (5СХ) е)е. В водном растворе всегда содержится смесь коыплексных соедипений (рис. 50). Позтому для получения воспроизводимых результатов важно соблюдать точную концентрацию роданнд-ионов в испытуемом и эталонных растворах.
При одинаковом составе комплексных частиц соответственно получается одинаковая интенсивность окраски растворов. Рекомендуется всегда добавлять большой избыток родаш> да. Г1ри соблюдении указанных условий растворы подчиняются закону Бугера — Ламберта — Бера в большом пуп ервале концентраций железа. В качестве реагентов можно применять роданидыаммония или калия. При определении железа в виде родапида важно создавать определенную кислотность раствора. При увеличении кислотности и соответственно увеличении концектрации сульфат- и хлорид-ионов воз|п- кает опасность образования ком)№ .( плексов 1Ге ($04) в)в и НГеС1,. Оптимальной кислотностью очной — Щ 'Р—, тают 0,05 п. — 0,2 н.; подкислс- М УУ =, )1 ние можно проводить кроме серной, соляной, азотной и хлорноп кнслотамн.
гр Прн проведении реакции в вод- но-ацстоновой среде чувствительйп№ 0И щ | 2(всн ) ность реакции повьппается. Маляр. Нвуйсл НЫй КОЗффнцИЕНт ПОГаШЕШШ (Е) Рис. Г>О С|оразование мелем|родинки- увеличивается от 8,5 ° 10' в вод. нык комплексов (%,) в зависимости ном растворе до 1,8 ° 104 в раство. от конкснтранни ролапнли лимонии ре сс|держагцыл 5004 ацетш|а 1161, ' — не|<и+,о|„| "— н' "" ': "" '--' " Сосдинснка Роданнада железа хорошо зкстрап|руются кислородсодержащнл|и растворителями, высшими спирамн (изоамнловьпи, бутиловым, изобутиловьпл), зфирами, кетонамн, смесью растворителей (трибутплфосфат 4 СС1,).
В зависимости от характера растворителя экстрагиру|отся комплексы железа различного состава. Соединение при соотношении 1Ге'+1: 15С)ч| ) — 1: 4 экстрагируется зфирами, прн соотношении )ре" 1: 15С)ч|-1: . 1; 3 — трибутилфосфатом. Чувствительность родин: вой реакции увеличивается с использоваш|ем в качестве зкстрагетпа смеси трибутиламмоипя и амплового спирта (г .= =-= 2.4 ° 10').
-.;:;:;-;::::,При проведении реакции и присутствии аминов, например днгекв";(гймнна„образуется соединение состава 1 е(5С(ч)а)Ап1а, которое в ионного ассоциага экстрагируегся амилацетатом; и = 3 10ч(171. ',:-". :реакцию с родаиидом применяют 'галька для определения железа !Ц1)1 железо (П) не вступают в реакцию с роданидами. ,,для окисления Ре (11) в ) е (!!1) используют азотную кислоту, а '"';дзде другие окислителн в зависимости от природы анализируемого та: пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению "мквнцни мешает ряд веществ.
Прежде всего должны отсутствовать аиио'" ''' кнслат, которые дают более прочные коьшлексные соединения, чем ;.""давиды железа: фосфаты, ацетаты, арсенать!, фгориды, бораты, а значительные котьчества хлоридов и сульфатов. Также должны '""..урствовать элементы„паны которых дают комплексные соединения ':мгз!1)анидом: кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан , '11а 1!г), ниобий, паллади!й, кадмий, цинк, ртуть.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
