В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 28
Текст из файла (страница 28)
Т о л м а ч с в. Укр .',",14тг«'Сб. статей «Спектроскопические методы в химин компленсиых соери,.()2г,,Под рел. В. М. Вловенко. М. — Л, «Химия«, 1964. «'.яг='А..:К. Бабко, Л. Т. Пилипенко ЖЛХ,1947,2,33. Н ! г ч ! п д, Т. В. Р ! е г с е. 3. А1п. СЬев. 5ос. 2656 (1959! П.
Адамович. ЖНХ, !960, 5, 782 ,«::И. В е и 1, С. Р г е и с Ь. Л Лв. СЬе~п. 5ос., !941, 63, 568. , К": Б. Я ц н м и р с к и й. ЖНХ, !956, 1, 2306 -'.е«. В ь е р р у м. Образование аммииов металлов в водном растворе. . 4:,;,5)961, 127 26. ге. Р о с с о т т и, Х. Р о с с о т т и. Определение констант усто!! чивости и других констант равновесна в растворах. М., кМнр». 1965. 27. Ф. Д. Ш е в ч е в к о. Укр.
хикс ж., 1965, 31, 229. 28. Е. 1.. С!на!а1чоп, С. К!сЬагг1, Л. В. Маг1е11. 3, Л~ Сленг. 3ос„1960, 82, !526. 29. В. М. Пегггкова, В. М. Савостина, О. Л, !!!пгггуя ЖЛХ, 1974, 29, 592. 30. С. О. Кабанова, В. М. Савостина, В. М. Пешкова ЖНХ, 1974, 19, 3085. 31 В, М. Савостина, Е. К. Лстахова, В. М. Пегнкове ЖНХ, 1964, 9, 80; 1964, 9, 817. 32„Н. Л, Краснянская, Н. В. Мельчакова, В. М. Пего к о в а. ЖЛХ, 1972, 27, 1620.
ЗЗ.С. Л. Николаева, И. В. Мельчакова, В. М. Пежко. в а. ЖЛХ, 1974, 27, 2055. ',!,:.:~',—.:,ф'-л а в а Тг "".'-'-.; .(~прЕДЕЛЕНИЕ ОТДЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ -.:,::;.::Е этой главе изложены методы определения элементов, которые '"'. '~к»тся примесями в различных объектах.
Рассматриваются эле''""'"ц» и том числе редкие, которые дают соединения (главным обра'*" »яомплексные), близкие по свойствам. Предлагается несколько ме, чтобы можно было сравнить их селективность и чувствитель'" ' . Для определения некоторых элементов рекомендованы весьма ' "" " 'внтельные кинетичесеие методы, в которых каталитические реак""::т«р»отекают с изменением окраски растворов или ее интенсивности.
!~~~;:;"-',,;-':1,,РАЕВВОРы ЕРАВнения ПРи измеРении Величин ,»~)!':;,:ПОРЛО1Н ЕН И Я ;;;;:!!;:~фдтометрические измерения, независимо от конструкции прибора, , 44а:-проводят относительно раствора сравнения, поглощение кото'Врннимается равным пулю. При выборе раствора сравнения необучитывать область максимального поглощения раствора опре",' ' то элемента и влияние поглощения сопутствующих компонен„'„'.»»Встворами сравнения могут быть. ,м::":.!1)' 'растворитель — вода, хлороформ, толуол н др. Границы про- ВХ«асти и ряда растворителей даны в табл. б; . ".;":~:раствор реагента при наличии наложения в спектрах поглоще, „,'Уастворов реагента и комплексного соединения.
Если комплекс;,;~бедннение неустойчиво и требуется большой избыток реагента, .':ФР»астворе сравнения соблюдают ту же концентрацию его„которая , В:;::л1'вя приготовления исследуемого раствора. Если комплексное не устойчиво и берется малый избыток реагента, но поглоще~б:значительно, то следует использовать один из вариантов дифального метода (стр. 75); ...::,1»дствор «холостого опыта», который готовят в условиях при,,'.„';пня эталонных растворов, но пе вводят при этом определяемый Прн использовании «холостого опыта» исключается влияние ,-,,,„, 'ннй, имеющихся в применяемых реагентах.
«Холостой опыт» ,дуется прн определении ультрамалых количеств элементов, хсся примесями; ,,.';.Рас~аор анализируемого объекта, если другие элементы„ при,,.;~Внщне в этом растворе, не дают соединений с применяемым реав® 129 тентом, ио поглощают при той же длине валлы. Например, определ . ние никеля в стали (сгр. 184). Измере»»ие оптической плотности испытуемого и эталонных раство ров необходимо проводить соблюдая требования, предъявляемые»; чистоте и устаповке кювет.
а. с!Авнительное изучение спектРАльных хАРАктеРнстнк ДВУХ РАЗЛИЧНЫХ СИСТЕМ НА ПРИБОРАХ РАЗНОГО ТИПА Одной из осповпых характеристик любого фотометрического прп. бора, определяющей его возможности, является степень монохроматич. ности потока излучения. Одпако в зависимости от ха[»актера спектров поглощения изучас мых систем (широкополосных„узколипейчатых или с тонкой структу рой спектральпых полос) при работе па приборах, имеющих различпую мо~охроматичность потоков излучений, могут быть получены илп совершеппо идентичные, или резко отличающиеся спектральные характеристики. В работе предлагается изучение спектрофотометрических характеристик двух систем, обладающих различными спектрами поглощения. Измерения проводят на приборах двух типов, у которых мопохроматизация потоков излучения, с одной сторопы„достигается при помощи светофильтров, с другой стороны, -- диспергирующей призах,» или диффракциопной решетки.
П!ирина спектрального интервала, пропускаемого светофильтром, у различпых марок приборов составляет от 80 — 100 (ФЭК-М) до 30 — 40 им (ФЭК-56 и ФЭК-60). Приборы второго типа — спектрофотометры дают поток излучения со спектральиым иптервалом 1 — 2 нм. !' Порядок выполнения работы !1( !»е 1. Приготовить растворы: а) 5 эталонных и один испытуемый растворы, пользуясь методикой фотометрического определения марганца, никеля, железа в водном растворе (стр. 151, 172, 184); б) раствор нитрата или хлорида редкоземельного элемента с копцентрацией порядка 0,05 моль1л. 2, Измери»»»ь поглощение но фотовлек»лроколориметре Ф31(оь1: а) оптические плотпости одного из приготовленных растворов ',':;:; эталонного ряда (п.
1(а)! с тремя имеющимися в этом приборе свезо- .,':::::,'' фильтрами и выбрать светофильтр, для которого оптическая плотность имеет наибольшее значение; 6) оптические плотности всех пяти растворов эталонного ряда с вь»- бранным светофильтром: построить градуировочный график в коор динатах Л вЂ” с; вычислить средние малярные коэффициенты»»ога»»»еп»»я '-;::;":, растворов и оценить собл»одепие законов поглощения; в) оптическую плотность испытуемого раствора с тем же свкго фильтром и определить его копцентрацию по градуировочпому тра" фику ~п. 2(6)); 130 4!'"-::~~:,Измерить оптическую плотность раствора редкоземельного эле- ,'" -ТВ'с каждым из светофильтров; вычислить молярный коэффициент .;:~[й Пжння этого элемента для светофильтра, с которым получено наи- ".~ч[йпяпее значение оптической плотности. ';;-' 3' Измерить на Ч'отоэлектроколорил~етре Ф31(-И-57 (Фд1( 56 !ТЛ~4м 'ФЭК-60): ;,",!~,,';:в) оптические плотности приготовленных 1-го, З-го, 5-го растворов ого ряда [и.
1(а)) со всеми светофильтраьш, нмеющнмнся в уха- ;„~~~Ных приборах; вычертить кривые спектров поглощения этих раст- '"-~4[$щв в координатах А — А и оценить, сохраняется ли постоянство женин А максимума поглощения для растворов различных кон- ' 'ейтраций; ::;-' 6) оптические плотности остальных двух растворов эталонного '~фя со светофильтром, соответствующим максимуму поглощения; ф[эйтронть градуировочный график в координатах А — с по данныи ~йцвреиия оптических плотностей всех растворов эталонного ряда и, ' нв средние молярпые коэффициенты погашения этих раство- ' """'-'-в максимуме поглощения, оценить соблюдение законов погло- НЯ'„ '-:;:.-'-::, 'в)' оптическую плотность испытуемого раствора со светофильтром, твующим максимуму поглощения, и определить его концентраПо градуировочному графику [см. п.
3(6)), г) 'оптическую плотность раствора редкоземельного элемента со светофильтрами; вычертить кривуюспектра поглощения в коор- ,""" 'втах А — А и вычислить молярный коэффициент погашения в маке поглощения. ".: 4; Измерить на спектрогйотаиетре СФ-4 (СФ-4А, СФ-5, СФ-16): ~"'„,-'ептияеские плотности одного нз растворов эталонного ряда [п.1(а)[ рввтвора соли редкоземельного элемента [и. 1(6)) в области 400— „,''Тьм с интервалом 1О нм; и, установив область длин воли, в кото" "рвеположены полосы поглощения этих растворов, измерить в этой оптические плотности раствора редкоземельного элемента ,';, '1 нм, а оптические плотности раствора, приготовленного согласно )у~"'.(а), 'через 2 — 5 нм.
Вычертить кривые спектров поглощения изу,;,х.растворов и вычислить молярпые коэффициенты погашения „,,веимумах поглощения этих растворов. ,,";,~':,ЮЙЕНКА ПРЕИМУГЦЕСТВ ПРИ ИЗМЕРЕНИЯХ ПОГЛОЩЕНИЯ э[!ф РТУТНОП ЛАМПОИ НА ФОТОЭЛЕКТРОКОЛОРИМЕТРЕ ФЭК-ЭВ :."-"и[ьчоэлектроколорнметр ФЗК-56 имеет два источника излучении: , у',Накаливания и ртутную лампу. Производить измерения можно „.,'В)"трй, так и с другой лампой. Однако вниду того, что соотвстстй светофильтр выделяет из спектра испускания ртутной лампы Ые линии, а из спектра испускания лампы накаливания оп„„' ный интервал длины волн, то монохроматичность падающего ...ряемый объект излучения будет в первом случае выше.
!31 1. Снять спектры поглощения исследуемого раствора, пользуясь ртутной лампой и лампой накаливания, делая измерения при соот ветствуюп(их светофильтрах и дчипах волн. 2. Измерить, используя длину волны, соответствующую полосе максимального поглощения, оптические плотности эталонпь1Х раст воров с той и другой лампой и построить соответствующие градуиро.
ночные графики. 3. Определить, в каком из графиков (см. п. 2) 18 угла наклона пря. мой будет больше. 4. Вычислить значения е из результатов измерений (см. п.1) Дзн. ные обработать статистически и определить погрешности, При выполнении п. ! можно использовать растворы соединений; а) кобальта с нитрозо-К -солью (стр. 166); б) трисульфосалицилата железа (стр. 154); в) перманганата калия (стр. 169); г) диоксимата никеля в присутствии окислителей (стр. 184); д) сульфата церна. 4.
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ Определение алюминия Более распространенными для определения алюминия являются методы с применением 8-оксихинолина 11, 2) и эриохромцианина Р 11). Образование соединений алюминия с указанными выше реагентами в большой мере зависит от рН раствора, поэтому очень важно строго соблюдать рекомендуеэаые условия определения 12).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
