В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 25
Текст из файла (страница 25)
Максимум поглощения недиссоциированной формы лелсит в области 269 — 265 нм, лиссоципровапной -- 420 — 430 нм. Серия изучаемых раст. воров должна иметь значения рН в интервале 3 — 12 и ионную силу, равную 0,5. 1. !4птрово-11-соль, водный раствор, солар.'кащий 0,2 г/л сола.
2. Буферный раствор, рН 6. Берут 500 мл 0,1 М бифталата калия, 454,5 нл О,! н. щелочи и доводят объем раствора до ! л. 3. Буферный раствор, рН 7. Берут 400 мл О,!5 М !чаНарба и 600 ил 0,15 М 14ааНРОм 4. Буферный раствор, рИ 8. Берут 50 мл 0,15 М Ыа!4аРОв и 050 мл 0,15 М 14а НРО . 5. Тетраборат натрия, 0,05 М раствор. 5.
Нерклорат натрия, 1 М раствор. У. Едкнв натр, 0,1 в. раствор. 8. Хлорная кислота, 0,1 я. раствор. Приготовление растворов Серию растворов готовят в мерных колбах емкостью 50 мл. 1. Раствор рН ~ 3; берут 5 мл раствора нитрозо-К-соли, 3 мл хлорной кислоты и 9,7 мл раствора перхлората натрия. 2. Раствор рН 3: берут 5 мл раствора нитрозо-К-соли, 1 мл хлорной кислоты и 9,9 мл раствора перхлората натрия. 3. Раствор рН 6: берут 5 мл раствора нитрозо-й-соли, 20 мл ул б'- ферного раствора с рН 6 и 6,4 мл раствора перхлората натрия.
4. Раствор рН 7: берут 5 мл раствора нитрозо-К-соли, 20 мл буфер ного раствора с рН 7 и 3,4 мл раствора перхлората натрии. 5. Раствор рН 8: берут 5 мл раствора нитрозо-К-соли, 20 мл буфер ного раствора с рН 8 и 1,35 мл раствора перхлората натрия. 6. Раствор рН 9: берут 5 мл раствора нитрозо-К-соли, 2!1 мл 0,05 М раствора тетрабората натрия и 8 мл раствора перхлората наг р ия. ;"!~;. Раствор рН 12: берут 5 млраствора нитрозо-!1-соли, 5 мл щелос,~',0,5 мл раствора перхлората натрия л=;.;:,8 Раствор рН- 12; берут 5 мл раствора нитрозо-К-соли, 1О мл и 9 мл раствора перхлората натрия. После добавления необго количества перхлората натрии объем раствора доводят во':>э метки. >л':."."Эд)1ьиейшие этапы.
работы и запись результатов см. на стр. 1!8. ..'.!)ргфеделение констант кислотной диссоциации тимолсульфофта'(тнмолового синего). Кислотно-основной индикатор тимолсульНс СН вЂ” Лат СН в- г>а СН О 0- С БОа ле! ' й ени является двухосновной кислотой. При изменении кислотщ-".его.водных растворов в интервале рН от 1 до 10 их окраска медважды: нз красной в желтую при рН- 2, что соответствует "йй!4рчгации его по первой ступени! нз желтой в синюю при рН вЂ” 8,8— анин по второй ступени Навет Но +Не +оа +2Не красная желтая синяя '~ф6ВснмУмы поглощениЯ РазлнчныхфоРм: НяК, НК, Ке находЯтсЯ ' >рй>й55, 425 и 600 нм соответственно. Изучая спектры поглощения в тимолового синего в интервале рН 1 — 7, можно определить йвнстанту его диссоциации К„а вторую Ке в интервале рН ,:;,.
Кроме указанных на стр. 1!4 необходимы реагенты: 7~":-'аймаковый синий, 0,5%-ный раствор. :4"::!4>ликоколь, О,! я. раствор. >каляная кислота, 0,1 я. раствор (рН !) ;",1>>Велиар, рН ! СОЛяиая КИСЛОта, 0,1 И. раетавр. иствор, рН 1,2. Берут 100 мл гликоколя и 400 мл соляной кислоты ор, рН 1,6. Беруг 200 мл гликоколя и 300 мл соляной ккслоты ;;>Рсвртвор, рН 1,9. Берут 300 мл гликоколя и 300 мл соляной кислоты !Раствор, рН 2,3. Бер1т 300 л>л гликоколя н 200 мл соляной кислоты .>мвеквор, рН 2,9. Берут 400 мл гликоколя и 100 мл солям>й кислоты ~.: квствор, рн 4,5.
Берут 233,6 мл лвуаамещенного фосфата натрия и 43Й:Ох1 М лимонной кислгпл - лаайетвор 9!! 7; приготовление см. сто. !14 :,йгвщвор, рН 7,6 Берут 425 мл 0,2 М борной кислоты и 75 мл0,05 М буры. ;пастиор, рН 6. Бер!т 350 мл 0,2 М борной кислоты н !50 мл 0,05 М буры. ,'":РгаствоР, РН 6,6. БеРУт 450 мл гликола в 50 л>л щелочи : рвотвор, рН 9,3. Берут 400 мл глилоля и 100 мл щелочи ,г!Затвор, рН 9,6 Бей!т 350 мл > ликоля н 150 мл щелочи 300 „,' 4~Фетввр, РН 12.
Бей>т 100 л л Ма,Н1>0> и 150 мл 61 н. ИаОН 115 Приготовление растворов Готовят две серии (соответственно двум константам диссоннащ„,) растворов, имеющих следующие значения рН: 1серик 1,0; 1,2; 1,6; 1,9; 2,3; 2,9: 4,5; 7,6 2 серия 7,0; 7,6; 8,0; 8,8; 9,3; 9,6; 10,0; !2,0 Б мерные колбы емкостью 25 мл помещают по 0,4 мл раствора ти молового синего, доводят объем раствора до метки соответствующим„ буферными растворами и тщательно перемешивают. Ц,алы!е1!инте и.!апы работы и запись результатов см. стр. 113.
Определение первой константы кислотной диссоциации диметил диоксима. Первая константа дпссоциации диметнлдиокснма н с — с — с — сн„ 11 11 но — н н-он (сокращенно 1-!ао) соответствует уравнению НаВ+ НВ + Н+ и может быть определена спектрофотометрнчески на основании изучения спектров поглощения растворов для интервала рН 3 — !2. Максимум поглощения недиссоциированной формы лежит в области 220 — 230 нм, диссопиированной-- в области 2бΠ— 270 нм. По второй ступени диметилдиокснм дпссоцпнрует в более щелочной среде 1рН =» 12).
реатенты !. Диыетилглиоксиаь насып!енпый водный раствор, раабавлекпый в 100 раз. 2. Хлорвав кислота, 0,1 к. раствор. 3. Едкий натр, 0,1 н. раствор. 4. БуФерный раствор, рН 9,24 !0,06 М раствор тетрабората иатрка). 5. Перклорат катрин, 1 М раствор. Приготовление растворов Серию растворов готовят в мерных колбах емкостью 100 мл. 1. Раствор рН 2: берут 10 мл раствора диметилдиокснма, 3 мл хлорной кислоты, 1 мл раствора перхлората натрия, 2. Раствор рН 3: берут ГО мл раствора диметилдиоксима, 1 аьв, хлорной кислоты, 10 мл раствора перхлората натрия.
3. Раствор РН б: берут 1О мл раствора днметилдиоксима, 10 и 0 мл раствора перхлората натрия. ех кол ют по реву ль «х раст— 11 и еляется !';-'4«:.,Раствор рН 9: берут 1О мл раствора диметилдиоксима, 66 мл "': ";ора тетрабората натрия.
створ рН !О берут !О в«л раствора диметилд ""(::-'н, раствора п«елочи (10 мл 0,1 н. щелочи разбавляют водой до ' «й)т), 10 мл раствора перхлората натрия. -'„!!~,'-;раствор рН 11: берут 10 мл раствора диметилдиоксима, ! мл ра щелочи, 10 мл раствора перхлората натрия. 1й~~,:,Раствор рН !2: берут 10 мл раствора диметилдиоксима, 10 мл а щелочи, 9 мл раствора перхлората натрия.
;;-';:~.,'Раствор рН ) 12: берут !О мл раствора диметилдиоксима, 20 мл ра щелочи, 8 мл раствора перхлората натрия. .::,'~е)июле' добавления необходимого количества реагентов во вс '.':;"'«заем раствора доводят водой до метки. Все растворы име "" 'н1«ую ионную силу 0,1. Дальней!вне этапы работы и запись а ем. стр.
113. „~.йй«йдеделение константы диссоциации бензоилацетоиа (НБА). ~~~ц~ны волн, соответствующие максимальному поглощению недис" 'нрованной и диссоциированной форм реагента '„««;:: С вЂ” СН« — С вЂ” СН« С вЂ” СН=С вЂ” СН« !! (( 1! ! О О ОН твенно равны 250 и 320 им (см.
рис. 16). Серия изучаемь ":дблжна иметь переменные значения рН в интервале 4 "." ' 'силу, равную О,!. Константа диссоциации НБА опред у изобестических точек (см. стр, 91) при 25« ~ 0,5', Реагенты :.:«"';„:Ванвоила««етон, насыгненный ионный раствор ! 1,6 . !О-«йО ':.~йлориан кислота, О,! и, раствор.
:'Есдиий натр, 0,1 н. раствор, не солар«кан«««й кароонатов .":еа',,'а«арклорат натрия, 0,2 н. раствор. ,йт',стаканов емкостью 25 — 30 мл вносят по 1 мл раствора НБА, раствора перхлората натрия, 5 мл волы и по каплям раствор . 6й, кислоты или раствор едкого патра для создания рН 4,5,6,?,8, ,''!)!12!'-рН растворов измеря«от на ламповом потеициометре. Раство,:Мнеят в мерные колбы емкостью 25 мл и объем растворов доводят , йФ'-водой с соответствующим значением рН.
Далее поступают, йймно на стр. 113. 117 Исследование равновесий в системе Т( (1тг)— тайрон в водных растворах ОН 1 — С!и НОзз- — — 30аН Титан (1ч) образует с тайроном ОК Р а Ш Е П1ите комплексное соединение, растворимое в воде и не растворимое в ор!.а. ническпх растворителях. Геакцию применяют для спектрофо!ыь!ег. рнческого определения титана. Спектрофотометрнческое определение гги„„ тайрона затруднено из-за малого различия ).ю„з диссоцю!Ро. ванной и недиссоциированиой форм Реагента. Поэтому при иву !е!и!и равновесий в системе Т1-тайрон используют значения Клясс, опре;с ленные методом потенциометрического титрования: ртт, - 7,7; р)(т == 11,0 (281.
Изучение спектра поглощении комплекса. Изучая спектры по! ло. щения растворов с различными значениями РН, находят область спектра, в которой наблюдается максимальное поглощение комплекса. Од. новременпо выбирают РН, при котором комплекс образуется наиболгс полно. реагенты !. Хлорид титана (1Ч), 1 10 з М раствор. Готовят растворением томой яавескн металлического титана в концентрированной соляной кислоте. Иогле растворения добавляют несколько капель концентрировавной азотной ьпглоты для окисления Т! (111) в Т1 (1У) до исчезновения фиолетовой окраски.
Избыток азотной кислоты удаляют кипячением. Разбавляют раствор до определенного объема. 2. Тайрон, 1 1О-з М раствор. Готовят по точной извеске рсагепта. 3. Ацетатные буферные растворы с рН: 2,3; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5; 5,0; 6,0; 7,0. 113 Готовят восемь растворов в мерных колбах емкостью 50 мл. В каждую колбу вводят по 2 мл раствора соли Т1, 10 мл раствора тайрона и 10 мл ацетатного буферного раствора с соответствующим значением РН. Объем раствора доводят до метки водой.
Записывают спектры поглощения приготовленных растворов на регистрирующем спектре', агометре в интервале длин воли от 850 до 500 пм (1 =-- 1 см). Раствором ' сравнения служит раствор тайрона той же концентрации, что и испы-. туемых. По полученным спектрам поглощения определя!от л и РН*' соответствугощие наибольшим значениям оптической плотности. Определенно состава и констант устойчивости. Определение состава комплекса титана с тайроном проводится по методу сдвига равновесия (см. стр. 104). йля этого в десять мерных колб емкостью 50 мл вводят 2 мл раствора титана, последовательно 1; 1,2; 1,5; 1,7; 2,0; 3 0': 4,0; 5,6; 7,0; 8,0 мл Раствора тайрона и 10 мл ацетатного бугрериг!го' раствора с оптимальным значением РН, доводят объем раствора до метки водой, оставляют стоять 5 мин.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
