В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 26
Текст из файла (страница 26)
Измеряют оптические пло ности растворов на фотоэлектроколориметре г)уЭК-60 при Х, соответствую щей максимальному поглощению комплекса (1 = 1см) по отпои!е!г!'ю ' к воде. полученным данным строят кривую насыщения. Так как коорим ионом в комплексе титана с тайроном является анион ), ионизированный по двум сульфо- и одной ОН-группам, кри- ' 11асыщения строит как зависимость А от1Н)са 1.
Концентрацию 5-'.).Накалит ПО ЗиаЧЕНИЮ КОНСтаНтЫ ДИССОЦИаЦИИ тайРОПа»ГС» = У У вующей равновесию Ка Нала +~Ни»-+Н+, ""-'вася оптимальное значение рН образования комплекса. Поль- ""::,данными кривой насыщения, строят график зависимости — А») от!д 1Н)са ), где Л, — оптическая плотность раствора, '""-"'' ' твующая горизонтальному участку кривой насыщения; А!в ""'" ие плотности, соответству1ощие участку кривой насыщения.
" гене угла наклона прямой соответствует числу молекул тайро- '»48)аггрдннированных титаном, при этом происходит возрастание А г ")оайнение (1Ъ'.58), рис. 20). Б точке, где Ав/(А — Л) — — О, Ф'-' 1 1в (НЯа-1 и 'ределение состава комплексных соединений Сн (!!) и )ь)1(Н) !~з(ерово-К-солью методом изолюлярных серий (11) н никель (11) образуют с нитрозо-»с-солью растворимые ":-'44омплексные соединения состава Ме!с, МеР,„МеК и. Б кислой :Существуют преимущественно комйлексные соединения состава 'нейтральной и слабоьислой — состава 1:2, в щелочной — 1:3. .' вине того или иного комплексного соединения в растворе за;-;'-'от'.концентрации нитрозо-»с-соли.
Соединение Ме»са образуется ом избытке реагента. До сих пор нет определенной ясности ,ре образующихся соединений. р Р ор с 119 ФПРЕГ»ГЛГ»НИГ» СОСТАВА СОГЛИГ!ЕНИН Со (И) а, ЙТРОЗО-К-СОЛо!О, , »!»ЗУЮШИХСЯ ИРИ РАЗЛИЧНЫХ ЗНАЧЕНИЯХ РН реагеиты ,;„асааор си50», содержащий 1 . 10-' г-ион/л сн. ,~'.кирово.и-соль, ! 1О-а )И раствор. ФУЛМРат натрия, 0,5 А) раствор.
... Рная кислота, О,! М раствор. »Мнйй иатр, О,! и. раствор ~Ф4»наны емкостью 25 — 50 мл вводят растворы соли металла и ,.Ф'в следующих соотношениях [321: еагеита, мл 5,0; 4,8; 4,5; 4,0; З,О; 2.0; 1,5; 1,2; 1,Ь ели меди, мл 1,0; 1,2; 1,5; 2,0; З,О; 4,0; 4;5; 4,8; 5,0 Добавляют 5 мл раствора сульфата натрия и затем растворами серпой кислоты и едко~о патра доводят значения рН растворов до 4,0 В Измерения рН проводят на ламповом потенциометре. После эц;го растворы из стаканов переносят в мерные колбы емкостью 25 мл водят объемы растворов до меток водой, имеющей РН 4,0 сй 0 ! и перемешивают.
РН проверяют на потенциометре. Для введения поправок на поглощение реагента готовят ссршо растворов, содержащих реагент в тех же количествах и условиях, к была приготовлена изомоляриая серия растворов, не содержаптих ме ди. Из приготовленной изомолярной серии растворов выбирают сред. иий 14-й или 5-й) и снимают его спектр поглощения относительно раство. ра, содержащего один реагент концентрации, соответсгвующей выбран ному раствору. Выбирают длину волны, при которой наблюдается максимальное поглощение и проводят измерение оптической плотности каждого из растворов приготовленной серии по отношенио к раствору, содержащему соответсгвукяцее количество реагепта.
Строят график в координатах ЛЛ вЂ” ся)см. Максимальное значслие оптической плотности соответствует составу комплексного соединения меди с нитрозо-К-солью, образующегося в кислой среде. Для определения состава комплексного соединения меди с нптрозо-В-солью, образующегося в слабокислой и нейтральной средах, поступакп аналогично, но значение рН растворов поддерживают 6,0~0,1, Б. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОСТАВА СОГДИНЕНИЯ Гп !П) С НИТРОЗО-к-СОЛЫО, ОБРАЗУ|ОЩИХСЯ П!'И РАЗЛИЧНЫХ ЗНАЧГНИЯХ рН Кроме указанных яа стр. 119 необходим реагснт: раствор сульфата никеля, содержащий ! 10 ' г-иоп/л М. В стаканы емкостью 25 — 50 мл вводят растворы соли никеля и реагента в следующих соотношениях: раствор.
р агента, мл 5,0; 4,8; 4,5; 4,0; 3,0; 2,0; 1,5; 1,2; 1,0 раствор соли никеля, мл 1,0; 1,2; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0; 4,5; 4,8; 5,0. Добавляют 5 мл раствора сульфата натрия и затем растворами серной кислоты и едкого натра доводят рН растворов до 4,0 сВ 0,1 и перемешивают. Измерения рН проводят на ламповом потенциометре. После этого растворы из стаканов переносят в мерные колбы емкостью 25 мл, доводят обьем раствора до метки водой, имеющей рН 4,0-1- 0,1, и пе.
ремешнвают. РН проверяют на ламповом потенциомегре. Для введения поправок на поглощение реагента готовят серию растворов„содержащих реагеит в тех же количествах и условиях, как была припповлена изомолярная серия растворов, несодержащпх пи" келя. Из приготовленной изомоляриой серии растворов выбиракп средний (4-й или 5-й) и снимают его спектр поглощения относителыю Раса вора, содержащего один реагент концентрации, соответствующей ВЬ1" бранному раствору. Выбирают длину волны, при которой набл1одается максимальное поглощение н проводят измерениеоптической плотное~и 120 ' то из растворов приготовленной серии по отношению к раствору, "--':-:жащему соответсгвующее количество реагегпа. Строят график ;":Веяадниатак ЛА — СН,'СМ, МаКСИМаЛЬПОЕ ЗНаЧЕНИЕ ОнтИЧЕСКОй ПЛОТ- -"с-:соответствует составу комплексгюго соединения никеля с нитро- ::-."уасолью, образующегося в кислой среде (см.
стр. 119). а!'дгтя определения состава комплексного соединения пикеля с нитро- чг;солью, образующегося в слабокнслой и нейтральной средах, но- г""'мявзт аналогичным образом, по значеггие рН растворов поддержи- $„5 ~ О,!. ',';:.;'4птределение состава и константы устойчивости „,цхе)ерциата ферроина с иодид-ионами ,'",:~бтееРРоин -- довольно пРочный комплексный катион ! Ге (К(теп)а)а+, ый образует с 1, С1О., и некоторыми другими анионамн комплекс- '"-:,срединения (ассоциатьи), экстрагпруемые органическими раствоми. Эти ассопиаты обладают невысокой прочностью.
Для опре"""ия их состава и констант устойчивости применяют метод, апина сгр, 104. Комплекс(Ре(КЬеч)а)'+ принимают как прагсгическн циированную частицу М'+ (ОО[ Реагенты Ь:1,':: Стандартный раствор соли Мора, содержапсий 1 мг,'мл Геа ' (при готовлеяие :,"~Ф стр. 156). '".,ЛГКИдрпиендаМГГГЬ ХЛОрГКдрат, 10гу(оПЫй ВОдПЫй раетВОр. "~4.
1,10-гэенантролип, 1 "4-иын водный раствор, )~ф",:трерроии, 3 10-4 М раствор: Берут 16,8 мл раствора соли Мора, 90 мл " " ря фенантролипа, 20 мл раствора гилроксиламнна — хлоргндрата и раааа(от водой до ! л. ".;:;,Д;;„аслороформ. ';;:и":-:Ацетвт натрия„! 31 раствор 1~~!!Йодид калия, 0,1 М и 0,06 М растворы. ",;„::девять делительных воронок с притертыми пробками помещают „астг1л раствора ферроипа и растворы апетата натрия и иодида калия их количествах.
Номер воронки 1 2 3 4 5 б 7 8 9 Раствор а нетата натрия, мл 8 7 б 5 4 3 5 4 3 Расгвор нодида 1 2 3 4 5 6 4 5 б (атриготовления растворов в первых пгести воронках используют .:Ф,'растворы К1, а в воронках с 7-й по 9-ю — 0,1 М 1(1. ,: ' е' перемешивания добавляют во все растворы по 1О мл хлоро- „,„.':, В нстряхивают их содержимое 2 — 3 мип. Через 1б мин после „,.'Ивания жидкостей хлороформные экстракты отделяют и снимают „; '„поглощения одного из последних в этом ряду хлороформных , рОв в области 400 — б(0 нм. Находят Хв1а„измеряют при этой -'Волны оптическую плотность остальных растворов на спектро- 121 фотометре. Строят график зависимости Аорг = г (11 1).
ПО ) г!Истко кривой насыщения, на котором достигается постоянство ог!Тг!ческ н плотности, определяют А;р, и строят график зависимости (и, "",. =1([(-1). (Аорг "(орг) Состав комплекса определяют по этому графику как тангенс у; ., наклона полученной прямой к оси абсцисс. Р[з точки на кривой,,;,„ А' = 1(2Ао (50%-пая экстракция), опускают перпендикуляр па ось Ц-1 и вычисляют двухфазную коястанту ((„ло, =- И[ 1о. Определение константы устойчивости диметилдиоксимата никеля методом экстракцни (распределения) Методом экстракции (распределения) удобно определять константы устойчивости комплексных соединений, малорастворимых в аодс, но хороша растворимых в неполярных органических растворителях, когда лиганд является слабой кислотой, а комплексное соединен!е заметно растворяется в кислых средах 13П.
Если металл в с!спеки окисления +2 образует со слабой органической кислотой М К коьп ~ленское соединение типа МКе: Кех М' о+2НВ ~~ Мне орг+2Нэ, дех = [Мце] [Н+]х р! е] [Нц]е [мц,],р„ Мйх арг+™Крн,о До, ==- Р®е]н,о ((У.92) ' где дог — константа ращ!редслепяя комплекса МК,,; (!ъ' за) -' Р (((1орг Н((орг~:-Н((н„о; ДО = РН((е]н,о где Ко — константа распределения реагснта. Общая константа устойчивости ре комплекса МК, равна ((( 24)::;, К экстракции диметилдиоксимата пикеля применимо уравнение (а)''-: Коэффициент распределения В для этой сисгемы равен (последова тельным комплексообразованием пренебрегаем): [Н(((х]орг О-- — — — '— ([Н(ее]-[ [Р(це])г! о то константа равновесия реакции (а) называется константой экстрак- ' цни: т, используя константы распределения Кр (кооазование г[[!4„прене[[[[) Ко+ !), [!У.97) г ента.
Эксперименталь при различных зпаче (1Ч. 99) ' ";14е'1ц В в точке пересечения асимптоты а с осью ординат числен, но, — — константе распределения незаряженного комплекса. Реагенты '."[1)дгметнлдноксньг, 3,0. !О-а М раствор. Готовят растворенном реаген- ,.75 М перхлорате натрия «!Фу«[«ерные растворы [апотатные), рН 3,0; 3,5; 4,0; 4,3; 4,7; 5,0; 5,б; 5 — 7. 9[де[да нвксля, 1,7 . !Π— ' М раствор [всходный 1 ьгг/мл). ,;'Нрнготовленнгг 0,8б 10-я М к 2,!25 !О-а Л! растворов ннкеля бе,,«!д!а,н 6,35 мл исходного раствора, помещают соответственно в мераые д(р(гкостью бО мл, добавлнют воду до обьема — 45 мл, устанавливают рн ,„..'„иа 4 — 5 н доводят объем раствора водой до метки).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
