В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 10
Текст из файла (страница 10)
11рн этом компплекс опреде''.' (())$Морб элемента с реагентом разрушаться не будетз(В качестве :: ))1М$их' маскирующих веществ часто используются органические оксн.Юащаы: лимонная, винная и некоторые другие 4';:,Использование экстракцианно-фотометрического метода поз =" )я)гп)ет устранить влияйие посторонних элементов, а также избытка ре(рента подбором таких условий (рН, растворителя, концентрации "..:.",:::,,-":9()агента)х когда экстрагируется только комплекс определяемого эле,э( '- ...::::-,,::„:Мв)))та; Влияние посторонних комплексов и реагента устраняется также '~~' '::.:.;„,.:рвэввтрвкцней их в водную фазу. например, удаление нз органической ;1.:.'' '- фаэЦ пвК()торого избытка диокснмов, используемых для определения .ирфях"кОличеетв никеля. -ИДИ-г(В'о3ин из приведенных способов не дает возможности устра '-, ~$ФхЬ':п(зме)гй,'.,сп стороны сопутствующих компонентов, то может быть ",'::-'"::='",'.!~м)%вп)зан'какой-либо из вариантов анализа многокомпонснтных з,"': "::::;::~Юэ))э(1:;1см,: схр; 72), в том числе н различные варианты дпфференциМьатх„"сиФс()бпЬ, намерений ' „'Пфй::-:,',:пРчФвдениг1,спектрофотометрическнх определений следует пйЧйнть "б-эЮ$итещвнзом поглощении ряда неорганических анионов, ~ ай()4фию';могут'.
присутствовать в качестве примесей в обьектах ('(вбзл" .6). ПОэтому прн выбс(ре условий проведения фогомнгрнчсскнх реак- )1)гй необходимо учитИвйть область поглощения ащюпов, рекомендуя ;.; ~46Ф(рвоввнне тех 'илн нных вспомогательных реагентов (кислот, ще- 'АМ,':: компонентов буферных растворов). Прн применении эксграк- 11(уагй))Ф'взпйцтрофогометрического метода для исследования процессов к)д'П4щрю()бразовайия, разделения и определения многих элементов , ',::,":,:ОФц)вуэззчя различные органические растворителя. при выборе .',.":$ЙСТж(рителей: нужно учнтгявать их прозрачность в определенных ",":,::::."";",;:;:Учвфпфж..,спектра (табл 6). тлвлииа ь Гйахснмумы поглоаценкя некоторых неорганггяесхнх аниоион !6) !,!аа ! 8 Гяа С! Вг ! ОН- 8 !.!— 8 с): 3 220 4 1оа 3 г)х- 2 2 Р!ОЗ ЗБЗ 6 2„3 КСГт' 302,5 7 !8! !90 226 !87 230 тавлиггх ь !'Ранкца пропусхания ультрафиолетового иалуяенкя растаоргыелямк )7) Преяеаьнаа ) ~ Преаельнаа растаорнтеаь Хаааа еоа~ы пает еераяееь яаана еолеы 3., еа Х нк 3.
ИССЛЕДОВАг!ИЕ СПГКТРОФОТС!ГеуктриггГХКОу! РЕАКИИИ И ВЫБОР ОИТИГААЛБИЫХ УСЛОВИИ ЕЕ ПРОВЕД ЕИИЯ )тассмс! !рим агапы исследовзиия фотометряиеских реакции с с!рга!и! пескин!и рсагсота!~, в результате которых Образу!Отея комплексные соединения.
Ог!Тямальпьге условия проведения Гя.акции треб)Сот воз- МОУККО бОЛЕЕ Г!ОЛИОГС! Саяаыааяяяя ОярвдЕЛяЕМО!О ЗЛЕЫСГПа Н КОМПЛЕКС. х)ольптииства 00!Ги!ячеек!Ел реаГситОВ обладаег кисла ° по-Оспа!титами СВОЙСТВамк. Ееая! ОРЕДЯОЛасаатена Ято !СОИ аягсыннта ВОТ;ПаетяфсанПВГО С ОРГаквеГЕСКИаГ Рса!.ЕгстОМ, ЯВЛЯ!ОГДИМСЯ ОДИО-, ДЬУХ- ИЛИ МНОГО- осиовиай кг!слотс!гй (т.
с. реакция протекаег по типу заме!пения протока кислоты коном металла), то в об!цех! виде реакииго образования комплексного соединения моукяо представить уравкекггс.м (а) )см. стр. 36). Оледовательио, условия образоваякя комплексно!.о соедниеггиг! О)дуг зависеть ие тОлькО От избытка реаГеита, но также От рг) раствора. Особое зиацеиие указаииые факторы г!риобрстагот, Уксусная кислота Ацетон Ацеа опнтр ил Аллнлоаый спирт Амилацетат Бепзол и-Бутнлоный спирт Сероуглерол Иетыреххлористый углерол Хлороформ Цяхлогехсан Этилацетат Беязилоаыи спирт 270 !! Этнлозый спирт ЗЗО )~ Этнлоиый зфнр 220 ~! !'лнцерин 330 .~ й!атласный спирт 255 '- Ыетнлфоринат 280 ,! Итопропилозый спирт 220 , 'Серная кислота Сзоеуа) 380 !! Тетралин 270 !' Толуол 2 2 4-Триметнепег1тап 215 !! Вона 2!О,! Ксклол 255 !! Пирея:нн 250 1 2)5 220 230 2!О ВБО 2)0 2!О 330 28е 2!5 2!О 290 ЗО5 з" 4 с а и и з),— являк)тся ирак! Йчески истинными для лаииой иОннОЙ силь), !'.слп Отсутствует наложение в по!лоптекян посторопнпх вептеств (нщ)ример„ ком юпегыов б)феРЙЫО Раствойл) г 3) ес):!и изуча!От реакцюо, используеь!у)о в экстракционпо-спектрофотометрическом Ив~оде, то получают спектральные характеристики растворов реагеита в органическом растворителе, применяемом для экстр2кции комплскснОГО сОсдпнепкя.
В ОрГаническОм растВорите- ле (особенно 1геполяр. Ф.~' 1к)м) реаГсит ОбьтчнО нар ходится в какой то !Иной форме (чагце всего в виде нейтральной молекулы), если отсутст- 100 . ВУет ВзапмОДейстВие мО- лекул реагента с моле. гг кулами растворителя и -7 нет полимеризацип. По- ,! этом)' достаточиО снять т)щ 5 7 спектр пот.пощения одного какого-либо раствора. Зная концентрацио этого раствора (если раствор приготовлен по точной навеске реаген7з) ~~~,, рал ~~~ ))тг !г, г „та), можно вычислить в, практически точно соотРвс !В бпезтры цоглагцежгл волвых растворов Ветствующее истинному Оавзовлацстова лрл рззлг)лаз)х авз гевввх рн еГО ЗНаченИю В Данном )-.глз--аза, г — та, з--зл, г — зз, з — )оог- пла растворителе. Распреде- ление реагепта между ВоднОЙ и ОЙГанической фазоЙ заВвснт От рН ВОднОЙ фазы. Эта 32ВН.
симость зюжет быть представлена кривой Л =- ~.(рН) (рис. 17) для одной и той же ко)шентрации реагеита (на рис. 17 Оптическая плот- ность А органической фазы про- А т ПОрцион2льна прОценту' экстрак,т ! ! м ции (() или кривой В =- )(рН), если можно вычислить коэффициент распределения т); 4) определяют, не наблюдается ли полимеризация реагепта в водрлс. !т Ззвлсвиастз лроцезтв зхст- ном растворе или в неводном раст.
рзвцлв хлора)1)оггзга)г ат зла жлвз ри: ворителе. Для этого снимают спект) р гыггозсллзгз лзззлз. г — гггггоггсг> гз рЫ ПОГЛОщвнвя раСТВОЙОВ рвагвн)2 различной концентрации и рассчитывают е. Постоянство этой величины указывает па отсутствие полкмеризацин в интервале исследоВанных концентрации. Е-таков!у же ааклк)чени1О НРБКОДЯТ, еслн значение ))(лггсс ВОДОР2стВОРимОГО РеаГеита ~на~ется пос~о~ин~й величииоЙ для растворов реагента различ- БОЙ концентрации. , „„„...,, „, ь)еследование раствора определяемого элемента ':"::,'>",,=,".';:,."-'.'-:.,",,';:: ЛУ;<я исследования комплексообразования необходимы сведения ;":,,«.',"-;,;.,'~'„",>«н1к>м состоянии элемента-коь<плексообразователк, который дол-;.:-"." „'~':,'.."«( быть в негидролизопанной форме.
Данные по гидролизу больщо- :-~-;-,;!:,"::;;:!~'"чиода соединений можно найти в соответствующих справочниках ;::„::;:",;::!,.':"-:,:;,~';;~~)',',>а также в периодической литературе. Цеобходимо также знать, при какой кщщентрации аква-ион зле,.!::;:":,:;;: Мй>В«та находится в мономерной форме. На основании большого числа ~',;:,;";,",'"",1сд~дований поведения ионов 7г, Т1, К1 в водных растворах известно, ,.(«'::::;;:-:,;-,',:;;,"Чщ,'полнмеризация зависит от кислотностп растворов я наблюдается ,,'",;-1(1)><и'концентрации растворов вьппе 5 !О ' — 1 10 ' моль'л. Сне;„"-;"„;Даик«нп,о ?Ггь, аква-комплексов изУчаемого иона элемента и их способ- -': <:~й?сти к замещению молекул воды на другие лиганды (их инертности) ;:::;:-мйигцо получить, главным образом, из периодической литературы; :;:!:": "ф~~ел<о таких работ пока не очень велико.
—;,' "-';,- ' Дяя оценки поглощения водного раствора соли определяемого зле- ;";:;",'.;-я)дитв снимают спектр поглощения в условиях существования негнд-,'.:,:;. "рьв>яизованного иона элемента и рассчитывают значение е. . Исследование комплексного соединения На полноту образования комплексных соединений, растворимых - ':;.
-" В?вне«или органических растворителях (зкстрагируемых соединений)„ ,'?ь((г)инг ряд факторов: рН, избыток реагента, скорость образования со- 1:';.::;"':,!-:';,''~ф~нез1йя. Влияние рН может сказываться различно. Если в реакции - в:;:.',йвчектвв-лиганда участвуют анионы слабой органической кислоты, "'4т:";ЙалвчиныгрН раствора будет зависеть концентрация той формы .'?= лввайда:, 'котор«ай участвует в комплексообразовании. Малоустойчи' ' ' 'Вв)~:,)рд>яг>дег<сйые.'соедииения 'арн увеличении рН раствора разру" -:х(?й«г((тдя>: т(>дк:-мЕняют: состав вследствие гидролиза иона комплексооб':-рвд()))йтнйь<От р«гх, водной фазы зависит процент зкстракции комплек- Г,.
вя«;ф., Орган%%скую фазу. ВщФ)вот«вг>римме комплексные соединения. 1. Выясняют илия':)<не,':;.фВНа:,поггдощение раствора исследуемого соединения: а) снима- Л!>к',"<а>><Ы~ры:по«глощення растворов, содержащих определяемый эле- ':- 'а~йт::М:,'~ФЭГ<е«нт> фФятый бвз большого избытка) при различных зна- -. ' 'В!Г1ПЗУЖ РЙ::.(РРГ-;::(о),Н'ОнрвдвдяЮт ? „' КОМПЛЕКСа; б) Страят ГрафИК „:,; „в,~~врдин«атвтхе А- —;,'.рН: при Х „комйлексного соединения. Макси, "м>?<>мЫ' побглвщеикя«компдекса и диссоциироваиной формы реагента час- '. М!совпадая>т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
