Б.Ф. Мясоедов, Л.И. Гусева, И.А. Лебедев, М.С. Милюкова, М.К. Чмутова - Аналитическая химия трансплутониевых элементов (1113402), страница 18
Текст из файла (страница 18)
Образующийся осадок нагревают при 150'С в токе Р, в течение 70 час. Выделены также твердые двойные фториды америция состава КтАгоеРм [607] и ХатАшеРзз [606]. Двойной фторид пятивалентного америция КАтО,Рт получают при добавлении насыщенного раствора КР к кислому ((0,1 М Н+) ция НР равна 1 — 2 М). После прибавления НР осадок оставляют стоять несколько минут при комнатной температуре, затем отделяют центрифугированием, дважды промывают водой (-40-кратным объемом), абсолютным этиловым спиртом и высушивают на воздухе [404, 455, 948, 988]. Приготовленный таким образом трифторид кюрия, по-видимому, гидролизован, поскольку было показано [411], что аналогичным способом приготовленный и высушенный на воздухе осадок РпРз содержит химически свяаанную воду, Измерена растворимость фторида кюрия в воде [455].
Данные о растворимости СшРз в растворах НР приведены в табл. 23. раствору Аш(Ч) [247). Соединение белого цвета имеет ромбическую структуру типа ураната кальция (Са()04); параметр ячейки а = 6,78 А. Рассчитанная плотность равна 5,96 гlсмз. Двойные фторидьв нюрия[1У) получены разными методами. Двойной фторид кюрня состава Ь[СтпРв образуется в условиях, аналогичных приготовлению соединения Ь[Ашрв. Солянокислый раствор Сш(П1) смешивают с раствором 1[С10в ЗНзО, содержащим Таблица 24 Двойные фториды ныряя (1т) Параметры нчеяии, Х моаену- иярныя ооаем, Ав Литера- тура Соединение Сингония ь [6051 Тетрагональ- яая Геяоагональ- яая То же Орторомбвр чесиан 1 1Сшрв КтСямузв 14,57 6,437 [6071 14,69 10,254 579, 1 157,3 9,66 7,567 14, 41 6,931 14 атСшврзв мбзсшув [6061 [6031 11,996 эквимолярное количество лития, я смесь выпаривают досуха. Высушенный остаток обрабатывают газообразным Р, при 300' С в течение 16 час [605).
Соединение состава К,СшвРз было приготовлено Киненом [607]. Исходный фтористоводородный раствор, содержащий калий и кюрнй в малярном отношении К: Сш = 1,5: 1, выпаривали досуха. Высушенный остаток обрабатывали газообразным Р. Соединение К,Спх,Рм изоструктурно с другими двойными фторидами четырехвалентных актинвдных элементов и калия. При действии газообразного Р, на смесь СшС[з — МаС[ при 300'С в течение 16 час. наблюдается образование соединения [1[атСшврз, [606) . С рубндием четырехвалентный кюрий образует соединение ВЬ,Стра [608). Фтористоводородный раствор, содержащий рубиднй и кюрий в отношении ВЬ: Суп = 2,5: 1, упаривают досуха и остаток обрабатывают газообразным Р, при 350' С в течепие 70 час.
Соединение изоструктурно с соединениями урана,нептуния, плутония и амернция аналогичного состава. Все они имеют весьма близкие молекулярные объемы, немного уменьшающиеся с увеличением атомного номера. В табл. 24 приведены кристаллографическис данные для описанных двойных фторидов шария (1Ч). Хяоряды В литературе описаны нерастворимые хлорокомплексы трех-, пяти- и шестивалентного америция и трех- и четырехвалентного берклия. Трихлорид америция состава АШС1, хН,Π— соединение желтого цвета. Получено при выпаривании солянокислого раствора Аш(1П) на водяной бане [268, 685]. Практического применения это соединение не нашло. Деойной хлорид америция и цезия состава СзАШС[4.4НзО был получен следующим образом [268), Раствор хлоридов цезия и америция(П1) в концентрированной соляной кислоте насыщают хлористым водородом, перемешивают, охлаждают до 0' С и снова насыщают хлористым водородом.
В результате выпадают желтые кристаллы СзАшС14 4НзО, которые промывают охлажденной соляной кислотой, насыщенной хлористым водородом, и сушат в вакууме. Прн нагревании СзАШС1, 4Н,О в атмосфере водорода при 320' С. в течение 1 часа соединение теряет воду н превращается в безводное соединение СзАшС14. Безводный светло-желтый комплекс легко присоединяет 4 молекулы воды в атмосфере, содержащей водяные пары с низким парциальным давлением, а в атмосфере, насытценной водяными парами, при комнатной температуре переходит. в жидкое состояние [268).
Тройной хлорид америция (П1), цезия и натрия состава Сзз[Х[аАШС[в можно получить следующим образом [268). К солявокислому раствору Аш(П1) прибавляют смесь СзС1 и [х[аС1 в молярном отношении 2: 1 н выпаривают досуха. Образовавшееся соединение промывают разбавленной НС1 для удаления избытка америция и щелочных металлов и высушивают в вакууме. Соединение Сззт"[аАШС[в имеет желтый цвет. Двойной хлорид америцзвя(П1) и цезия состава Сз,АгпС1в осаждается из солянокислого раствора, содержащего Аш(П1) и СзС1 при добавлении этанола.
Стехиометрическое количество хлорида цезия в растворе НС1 прибавляют к этанольному раствору гидрата трихлорида америция, насыщенному хлористым водородом. Осадок промывают этанолом, насыщенным хлористым водородом, и высушивают в вакууме [2681. Двойные хлориды америция (У) и (Р1) выпадают при добавлении этанола к раствору Апв(Ч) и СяС1 в 1 М НС1 в виде светло- желтого осадка, состав которого отвечает формуле Сз,АШО,С1, [268]. Ранее атому соединению была приписана формула Сзз(АшОу),С1п [267]. Соединение изоструктурно с аналогичным соединением нептуния Сэз)ь[р0зС[4 [266).
При действии концентрированной НС1 на двойной хлорид америция(Ч) образуется темно-красное твердое соединение шестивалентного америция СззАшОзС14 [267]. Соединение неустойчиво в условиях приготовления, поэтому получить его в абсолютно чистом виде невозможно. Однако авторам [268] удалось установить, что это соединение имеет кубическую структуру, но при промывке его несколько раз небольшими объемами концентрированной НС) структура соединения изменяется и становится подобна моноклинной структуре аналогичного соединения уранила [525). При растворении Сз,АшО,С1, в 1 М НС1 Аш(У1) восстанавливается до Аш(1П), а при растворении в 0,5 М НС1 — до Аш(Ч) [267).
Рентгенографические исследования [268) показали, что соединение Сзз)з(аАшС1з имеет гранецентрированную кубическую сингонию; параметр ячейки а = 10,86 А. Рентгенографическне данные для СзАшС1, п СззАшС1, не были интерпретированы. Исследование СззАшО,С1, показало существование двух форм кристаллической решетки. Для гранецентрированной кубической формы соединения а = 15,! А, Ниже приведены основные полосы поглощения двойных хлоридов америция и цезия в инфракрасной области спектра [268]: Соединение чаю — Сз, см ' СэАшС)з 4НзО 235, 197 СэАшС!з 218 СэзХаАшС!з 242 СэзЛшС!з 244 СлзЛшОзС!з 290 СгоАшОзС!з (кубическая) 3!3, 244 СэзАшОзС!з (мояоклияяэя) 303, 230 Р айан (см. 268] сообщил о получении безводной трифенилфосфониевой соли (РЬзРН) зАшС1з из спиртовых солянокислых растворов, содержащих исходные компоненты, и показал, что группа АшС1,з имеет октаэдрическую симметрию.
Двойной хлорид берклия (1)т) состава СззВ)гС1э образуется прп взаимодействии гидроокиси берклия(1 зг) с СзС1 [750, 753). Приготовление этого соединения (5 мкг В)г) производилось следующим образом. К раствору В)г(!Н) э 2 М Н,ЯОо находящемуся э кэоизляряом конусе, добавляют 5 мхл насыщенного раствора 5(эВгОз в 2 М НгЯОС смесь вэгрэзэют нэ водяной бане до 90'С э течение 3 мяз.
для окислэнвя В)г()!!) до В)г(1з'). Затем раствор охлаждают я добавляют около 25 мэл 5 М ХНзОН (до полного осаждения гядрооквсв). Осадок гядроокися бэркдия ()4г) отделяют центрифугяроэаовэм з промывают водой. Конус с осадком охлаждают до — 23'С и прибавляют гэежэприготоэлэвный О,! М раствор СэС! э зонцентрироээяяой НС1, насыщенной хлором, создавая избыток хэорядэ цезия до 20 мол. з)з сверх требуемого ддя обрэзоээняя СэзВ)гС)з. Затем через раствор пропускают гэзообрээяый НС! до нэсыщэязя и перояэшэээют до полного растворения Вй(ОН)ь Пря этом раствор становятся зрэояым, яэ него немедленно выпадает оранжево-красный осадок. Осадок отдоляют ог фидьграта.
яромыээют спиртом в высушивают. С оединение СззВ)гС1з не изоморфно аналогичным соединениям СззРпС1з и СззСеС1з, имеющим тригональную структуру. Соединение берклия имеет гексагональную структуру, параметры ячейки: а =- 7,450 А и с = 12,098 А. Тройной хлорид берклия состава Сз,ХаВ)гС1з получен прн растворении гидроокиси берклия(1У) в 6 М НС1, содержащей СзС1 н ХаС1, и последующем пропускании через раствор газообрааного. НС1. После охлаждения образуется соединение СззХаВяС1з белого цвета, изоструктурное с аналогичным соединением америция Сзз)з(аАшС1з. Тройной хлорид берклия имеет гранецентрированную кубическую структуру; параметр ячейки а=10,805 А [751, 7531. При добавлении фосфорной кислоты к кислым растворам трехвалентных ТПЭ образуются труднорастворимые осадки фосфатов.
В литературе имеется мало данных о свойствах фосфатов ТПЭ. В работе [981) приводятся некоторые сведения о фоефате кюрия. Для его приготовления использовали изотоп "'Сш, причем вес образца быч равен 150 мкг. При действии раствора (ХНз) зНРОз на раствор Сш(П1) выпадает желтовато-белый гидратированный осадок фосфата кюрия. Осадок, высушенный и прокаленный затем при 1000' С в токе воздуха, получается в виде зерен и отвечает формуле СшРО,. Соединение СшРОз изоструктурно с фосфатами Хг)РОз и РшРОМ Фосфат кюрия имеет моноклинную структуру, параметры ячейки а = 6,72 А; 5 = 6,93 А и с = 6,37 А. Рассчитанная плотность соединения 7,83 гlсм'. Фосфат кюрия растворяется в 4 — 6 М НС1. Оргаяя зоокяе соединения амеряция Америцилацетат натрия, 1чаАшОз(СзНзОз) з образуется при добавлении ацетата натрия к 0,02 М раствору Аш(4!1) в 0,3 М НС10з [255, 258, 259).
Конечная концентрация ацетата натрия в растворе должна быть равна 2 М. Осадок америцилацетата натрия имеет лимонно-желтую окраску. Рентгенографические исследования показали, что америцилацстат натрия изоструктурен с уранилацетатом натрия и плутонилацетатом натрия [258). )чаАшОз (СзНзОз) з имеет.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
