А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 35
Текст из файла (страница 35)
Метод пригоден для раздельного определения молибдена и вольфрама в их смеси при соотношении Мо: ЪУ = 2: 1 до 1: 3. Метод основан на измерении оптической плотности при 640 нм (определяют молибден) и 440 мл (определяют сумму Мо + ЪУ); вольфрам определяют по разности [501!. Определение при помощи пирокатехива и аникина Трехкомпонентное соединение ЪУ(У1) с анилином н пирокатехином в хлороформе или бенэоле имеет максимум светопоглощения при 360 нм, молярный коэффициент погашения 1,5 10г, отношение вольфрам:пирокатехин: анилин = 1: 2: 2. Закон Бера соблюдается при концентрации 50 †50 мкг ЪУ в 25 мл.
Вольфрам экстрагируется за 1 раз хлороформом или бензолом на 98 — 99%. Селективность реакции не указана И1!. Определение при помощи 3,5-динитронироватехива и диаитипириаметана Трехкомпонентное соединение зкстрагируется хлороформом иа растворов 0,1 М НС[; экстракты имеют максимум светопоглощения при 396 †4 нм, молярный коэффициент погашения 2,0 10г. Растворы подчиняются закону Бера при концентрации 0,1 — 16 мкг/мл %.
Определению не мешают щелочные и щелочноземельные элементы, С[, Вг, С[Ою ".ЧО,, 80~, СНгСОО; до 50 мг Бе, Хг, Те, Со, 3[1; до 25 мг А[, Сп, Хп, С6; в присутствии 1 льл 1%-ной аскорбиновой кислоты не мегпают до 500 мкг Та, и Ре([Н). Мешают Ь[Ь, Се, Зп, Т[, У, Мо [2621. Н 5 мл свабожелочного иви нейтрального раствора, содержащего ~( 90 мкг %, прибавляют 1,5 мл 1 10 гМ раствора дивитропирокатехина, 0,35 льл 6 М НС1 и разбавляют водой до объема 10 мл, перемешивая после добавления каждого раствора.
Через 30 мнв. вводят 0,75 мл 0,25 М диантипирилмотгна в 0,5 М НС! и гкстрагируют 1 мин. 5 мл хлороформа. После рассааивавня фаз органический слой фильтруют, измеряют его оптическую плотность при 400 км (1 =- 0,3 св) относительно экстракта холостого опыта. Определение при помощи 3,5-динитропироиатехина и автипирина Трехкомпонентное соединение зкстрагируется хлороформом из растворов 0,1 М НС[; экстракты имеют максимум светопоглощения при 380 — 390 нгв, молярный коэффициент погашения 1,3 10а.
Экстракты подчиняются закону Бера в интервале концентраций 0,1 — 16 ггкг/льл [262[, 137 Определение при помо>ци магнезона ХС и перекиси водорода Растворы соединения с Ч>(У!) имеют максимум светопоглощения при 570 нм, растворы реагента — при 480 нм. Оптимальная кислотность 0,1 — 1,5 Лт НС!. Молярный коэффициент погашения при 580 нм равен 2 10', отношение компонентов в трехкомпонентном соединении Ч>: В =- 1: 1 (270, 367!. Определению вольфрама в 1 Лг НС! не мешают 0,8 ма винной кислоты, 1,4 мг лимонной кислоты, 1,0 мг оксалата аммония, 140 мг ХааБОю а также 50-кратные количества Хг, А1, Уе, ТЬ, В1, которые маскируют прибавлением комплексона !Н. К раствору, содержащему 20 — 100 маа ЪУ(У1), прибавляют 0,5 .кл 0,01 М раствора Н,Оа, 4 мл 6 М НС1, 5 мл 0,02%-ного водно-ацетонового (1: 1) раствора реагента н разбавляют водой до объема 25 мл.
Через 2 часа измеряют оптическую плотность в кювете с ! = — 2 см при 580 нм. Определение при помоще еульфоиитрофенола М и перекиси водорода !366! Из реагентов — бисазозамещенных хромотроповой кислоты наиболее перспективным на вольфрам оказался сульфонитрофенол М, образующий в среде 0,1 — 0,5 М НС! в присутствии Н,От соединение, имеющее максимумы светопоглощения при 580 и 630 нм (реагент максимально поглощает свет при 550 нм); молярный коэффициент погашения соединения с вольфрамом составляет 3,08 10'. Определению 2 — 10 ляг Чг(У!) не мешают (в кратных количествах): Ча — 10000; Е. — 5000; Мп — 500; 70, ЧьН,; — 100; Ве— 80; РЬ вЂ” 30; Со, Ч! — 12; Та, А! — 10: Еа — 4; )ЧЬ вЂ” 0.4; 6,0 ма комплексона !!1; 0,2мг винной кислоты и 0,25 мг Р .
В присутствии комплексона Н! не мешают 20-кратные количества Т! и Хг. Мешают определению оксалаты, Мо, Ее(!Н), Сп. В мерную колбу' емкостью 25 мл вводят раствор, содержащий 2— 10 маг ЪУ(Ч1), 4,0 мл 0,01 М Нг0„3,0 мл 1 М НС), 1 мл 0,1ейе-ного раствора реагента н разбавляют водой до метки. Через 1 час измеряют оптическую плотность (1 = 5 см) при 650 кл>. Определение при помощя сульфонитрофенола С и перекиси водорода Растворы соединения с Ч>(т'!) имеют два максимума светопоглощения: при 600 и 640 нм, реагент максимально поглощает при 550 нм. Оптимальная кислотность — 0,1 ЛХ НС); молярный коэффициент погашения равен 3,8 10' (640 нм), отношение Ч': В = =- 1: 1 (270!.
К анализируемому раствору, содержащему 2 — 10 мгг )4>(Ч1), прибавляют 0,5 мл 0,01 М растворе Н>Ою 2,5 мл 1 М НС1, 1 мл 0,1е4-ного раствора реагента и разбавляют водой об объема 25 мл. Череа 1 час наиеряют оптическую плотность при 640 нм в кювете с 1 = 5 см. Определение при помощи молибдата, гидрокеилаиииа и пирокатехинового фиолетового Лебедева и соавт. (214! обнаружили, что светопоглощение раствора, содержащего вольфрам, молибден, гидроксиламин и пирокатехиновый фиолетовый, заметно отличается от аддитивной величины оптической плотности растворов: вольфрам .+ гидроксиламип + пирокатехиновый фиолетовый и молибден + гидроксиламин + пирокатехиновый фиолетовый, что, вероятно, можно объяснить образозаниеы смешанных вольфрам-молибденовых соединений. Вто отличие невелико при соотношении Ч>: Мо ~( 1: 30 и максимально при отношении Ч': Мо ) 1: 100.
Авторы разработали фотометрический метод определения вольфрама на фоне больших количеств молибдена, применив его к анализу молибденовых концентратов, содержащих 2,01 — 5,08')е Ч'О, и 50 — 60ее МООа. Анализ молибденового концентрата. После кислотного разложения 0,25 г пробы раствор переносят в мерную колбу емкостью 250 ма я раабавляют водой до метки. Аляквотные части раствора в 3 — 5 .ил помещают в стакан емкостью 50 мл, вводят раствор, содержащий 2 мг Мо, 3 мл 20с>>е-ного раствора 5)аОН (до рН 5,4 — 6,2) н 25 мл 40%-ного раствора сульфата гядроксилаиияа. Стакан накрывают часовым стеклом н кипятят 15 — 20 иин.
После охлаждения раствора стекло снимают, обмывают водой, прибавляют 3 — 4 мл НС) (1: 4) до рН 1,9 — 2,1 и переносят в мерную колбу емкостью 50 я.>. Вводят 5 мл 0,02ее-ного раствора пирокатехинового фиолетового и разбавляют до метки. Через 10 мин. измеряют оптическую плотность раствора относительно раствора иолибдата аммония, содержащего 2 мг Мо и все указанные реагенты, испольауя кювету с 1=3 см. Определение при помо>ци родамииа С Родамин С образует с %(У1) при рН 1,65 — 1,70 ионный ассоциат, имеющий максимум светопоглощения при 597,5 нлг.
Окраску стабилизируют гуммиарабиком, она устойчива сутки. Оптимальную кислотность создают подкислением НС!. Метод применен для определения вольфрама в бедных рудах и продуктах обогащения (810!. Определению не мешают многие компоненты объектов, за исключением Мо, А! и Бп. Бусев и соавт. (47! маскировали молибден )Ч-метилглициндитиокарбаминатом.
В среде 0,1 — 0,15 М НС! определению 1 — 2 мг вольфрама не мешагот 2 — 10 мг молибдена. Ионный ассоциаг экстрагируют хлороформом и разбавлнют изоамиловым спиртом, сохраняя их отношение 2: 3 в конечном объеме органической фазы. 139 Определеипе при помощи метиловего фиолетового Немировская и Петрашень [277[ применялн реагент для колориметрического определения вольфрама.
Оптимальные условия определения: интервалы концентраций НС1 0,03— 0,15 М, реагента 0,001 — 0,003 о4. Интенсивность окраски пропорциональна концентрации вольфрама в интервале 1 — 36 мкгlмл. Определению 1 мкг!мл Ч7 пе мешают (мгк1мл): А1 — 1800, К— 1600, )ча — 1100, Са — 1000, Мп — 400, П — 300, РОг — 200, 810з з— 125, Ге(НН) — 60, Сг(Ч1) и Мо(Ч1) — по 40, Ч(Ч) — 14. 248о, % Реагент использован [277] для определения в сталях 0,96— кислы ,4 % и в вольфрамате натрия — после выделения вольфрам ь а полым гидролиаом и растворения вольфрамовой кислоты в г[аОН; для определения 0,05 — 10% Ч~ в рудах [276[, содержащих кремний, фосфор и до 10о4 Мо.
В последнем случае кремний выделяют вместе с вольфрамом кислым гидролизом, затем вольфрамовую кислоту растворяют в 5[аОН; фосфат-ионы отделяют магнезиальной смесью. Максимальная ошибка определения 0,2ого. Определение при помощи хлорида тетрафеииларсония Реагент взаимодействует с Ч~(Ч) в присутствии роданида в растворах 8 — 9 М НС1, образуя соединение, экстрагируемое хлороформом. 'Максимум светопоглощения экстракта лежит при 406 км. Для экстракта соблюдается закон Вера при концентрации ( 4. ° 10' г-иок,л Ч~ [526[. В хлороформе соединение имеет состав [(СгНз)гАз)' Ю(8С5[)зХ.[ [527). А нализ стали. Определению 92 мкг ЧЧ не мешают 37 мкг 5[Ь; 250 мкг Ч; по 1 мг Мо, Со, Сг, 5[1, Мп; 1,8 мг Т); 7,5 мг Ре; 9,1 мг Та.
Метод [5261 применен для анализа сталей, содержащих 0 52— Навеску 0,2 г образца растворяют в стакане при нагревании в 25 лл концентрированной НС1. Для полноты раствореиня вводят минимальное количество ННОг, нагревают 10 мин. для удаления окислов азота, разбавляют до 100 мл концентрированной НС1. Обрааовавшийся осадок вольфрамовой кислоты должен раствориться. Аликвоткую часть раствора 2 — 3 мл переносит в стакан, вводят 2 мл 10',4-ного раствора ЭпС!„накрывают стакан и нагревают до кипения, а затем кипятят 5 мин. Раст аствор переносят з делптельную воронку с помощью 6 М НС1, прибавляют концентрированную НС1 до концентрации 8 — 9 М, 1 лл 0,025 М раствора хлорида тетрафениларсония, 3 мл 1,5 М раствора КЭС)Ч и экстрагнруют хлороформом.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
