А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 33
Текст из файла (страница 33)
При определении 0,21 — 0,39г4 % в речном песке и в силикатных породах [803! предварительно экстрагируют смесью пентаиола и хлороформа (1: 1) родвнид вольфрама(у1) из раствора 4 М НС1, а затем реакстрагпруют вольфрам 1 М 5)НгОН. Определение при помощи о-диоксибензола (пирокатехмн) Растворы соединения реагента с тт'(У?) имеют максимум свето- поглощения при 420 — 430 нм, в растворах 100%-ной Нз50г максимум гипсохромно смещается к 410 нм. Оптимальная концентрация НзВОг 100%. Для количественного образования соединения вводят 4000-кратный избыток пирокатехина. В растворе образуются два соединения с молярным соотношением ?47: В = 1: 1 и 1: 2; последнее соединение преобладает. В растворах 97%-ной НзВОа молярный коэффициент погашения составляет 5,2 10' (420 нм), константы равновесия реакций комплексообразования равны (0,6 — 2,1) 10 ' и (1,1 — 1,7) ° 10 ' для соединении с соотношением компонентов 1: 1 и 1: 2 соответственно.
Для этих же соединений в растворах 91%-ной НгВОг молярный коэффициент погашения равен 4,1 10' (420 нм), константы равновесия реакций комплексообразования (2,2 — 4,9) 10 ' и (3,6 — 6,0) ° 10' [502!. В слабокислых растворах образуется соединение желтого цвета с максимумом светопоглощения при 305 нм, молярные коэффициенты погашения 4,3 10в (350 нм) и 2,5 10з (370 нм), оптимальная кислотность рН 5,2 — 5,5 (ацетатный буферный раствор) [49!.
Реагент применяли [49! для анализа смесей Мо — Ъ7 с соотношением Мо: ?47 = 10: 1 — 1: 5. В одной аликвотной часги раствора определяют при помощи пирокатехина сумму молибдена и вольфрама, в другой аликвотной части молибден восстанавливают гидразином и маскируют комплексоном Ш, а вольфрам определяют при помощи пнрокатехина. Определение при помощи 3,5-динитропирокатехина [33Ц Растворимое в воде соединение зкелтого цвета имеет максимум светопоглощения при 390 нм, молярный коэффициент погашения 1 ° 10' (400 нм), оптимальная кислотность 0,01 — 0,5)гл НС?. Закон Вера соблюдается при концентрацим0,2 — 3,2мкгlлгл Чг при 10-кратном избытке реагента.
Определению вольфрама не мешают по 10 мг Са, Мя, Вг, Ва, Со, Мп, Хп, В, ?л; по 5 мг %, В1, Са, Сб, ?и; 2 мг Аз. Мешают ХЬ, Та, Т], Мо, Ч, Яп, Се, 5 А. И. Бугае я лр. 129 К анализируемому раствору, содержащему 5 — 80 мкг %(Ч)), прибавляют 2,5 мл 0,02%-ного раствора реагснта, 1 мл 2,5 М НО), затем разбавляют водой до объема 25 л~л. Через 15 — 20 иив. паыеряют оптическую плотность раствора П = 1 см) при 400 нм относительно раствора холостого опыта. с беваолом (15: 85) (концентрация госсипола 0,6 маlмл). Экстракт филшру- ют, его оптическую плотность измеряют при 510 нм относительно экстракта холостого опыта.
Определение при помощи пирокатехни-з, 5-днсуль4юкиелоты (тайров) Тайрон образует с Чг(Ч1) соединение. имеющее максимум светопоглощения при 313 нм; молярпый коэффициент погашения равен 7,6 10», отношение компонентов в образующемся соединении 1: 1. При рН 5 соединение образуется за 30 иин. и устойчиво сутки.
Закон Вера соблюдается при концентрации вольфрама ( 20 мкг/мл. Определению ке мешают Мй, Мп, Со, Аз(1П), С1, ЗС!ч' [378), Реагент применяют И69! для фотометрического определения 0,6 — 17,7»е Ч' в сталях после выделения вольфрама кислым гидролизом. Ошибка определения 2 — 3 ое. Определеяие при помощи пирогаллолсульфоииглоты Соединение Чг(Ч!) с пирогаллолсульфокислотой обраауется при рН 0,5 — 1,25 и имеет максимум светопоглощения при 320 нм, молнриые коэффициенты погашения 546 (415 нм) и 515 (425 нм).
Растворы подчиняются закону Бера при концентрации 0,15— 0,68 мг/гас Ч'. Определению не мешают 18-кратпые количества молибдена. Стандартное отклонение 1,13'!е [677), К анализируемому раствору прибавляют 5 мл 5а4-ного раствора реагевта в 1 М НаЯО», нейтраллауют разбавленной НгЯО» до рН 1, раабааляют водой до объема 50 мл а мерной колбе и измеряют оптическую плотность при 415— 425 нм. Определение при помощи госсипола [456] Реагент образует с Чг(Ч!) нерастворимое в воде соединение, экстрагирующееся смесями (15: 85) иэоамиловый спирт + бенэол или изоамиловый спирт Р хлороформ. Максимум светопоглощения экстрактов лежит при 510 нм, молярный коэффициент погашения равен 1,38.10', молярное отношение компонентов ' 1: 1.
Оптимальная кислотность водной фазы 9 — 12 М НС), время экстрагирования 3 мин, Зкстракты подчиняются закону Вера в интервале концентраций 1 — 100 мкг Чг. Определению 40— 100 мкг Чт не мешают 2000-кратные избытки А), СН»СОО; 1000- кратные Сг(П1), Мп(11). )ЧК Сд, Сп, 80», 850-кратные Хп; 250- кратные Хг(1Ч), Зп()Ч); 100-кратные РО4, С,Оа, С»Н»Ое К анализируемому раствору, содержащему до 100 мкг ЪЪ(г'1), прибавляют концентрированную НО) до объема 20 мл и акстрагируют г)г(Ч1) в течение В иив. 10,0 мл 1,9 10 а М раствора госсипола в смеси изоаиилового спирта Определение при помощи пирокатехинового фиолетового В зависимости от кислотяости образуется несколько соединений. В кислой среде образуется соединение с соотношением компонентов 1: 1. константа нестойкости 2.10 а (рН 2).
Растворы имеют максимум светопоглощения при 560 нм, реагент максимально поглощает свет при 440 нм. Комплекс образуется сраву же и устойчив около суток. Закон Бера соблюдается при концентрации 0,02 — 0,25 мг Чг' в 50 мл раствора. Оптимальная кислотность рН 1,5 — 2,5. Метод [297! пригоден для определения 2,47 — 4,696» Чг в сталях сложного состава. содер'кащих Ре, Сг, Т), А1, Ч, Мо, Со, )ЧЪ, )Ч), из навески 0,05 — 0,2 г (см. гл.
11). По данным [753), соедияение с соотношением компонентов 1: 1 образуется при рН 2 — 6 и имеет максимум светопоглощения при 540 нм. Определению вольфрама мешают У, СаО», цитрат и тартрат. Определение при помощи 8-оксихииолина и его производных Определение при помощи 8-оисихииолииа Максимум светопоглощения раствора препаративно полученного соединения Ч/О»Охт в хлороформе леягнт при 359 нм, молярный коэффициент погашения равен 6,84 10', для экстрагируемого при рН 4,4 соединения состава ЧгОа НОх максииум светопоглощения лежит при 363 нм, иолярный коэффициент погашения равен 6,40.10» [897!.
По другим данным, максимум светопоглощения хлороформных экстрактов лежит при 368 [408) и 358 нм [619). Определению вольфрама не мешают [408): РЪ, Сб, Аз(1П), 80», С1, Вг, )Ч)О», РО», 810, ~ Г; 1000-кРатные количества Нд(1!), Ад, Хп, Сг(1П); 50-кратные Мп(11), Со, %, Сп, А1, П. Мешают Мо(Ч1) и Ре()П), которые отделяют экстракцией диэтиловым эфиром из растворов 6 М НС). Мешающее влияние Ч(Ч) устраняют аскорбиновой кислотой. Метод пригоден для определения вольфрама в сталях и полиметаллических рудах. Соединение количественно экстрагируется при кислотности водной фазы рН 3,5 — 5; в присутствии борной кислоты оптимальная кислотность водной фазы рН 2,0 [619!.
Метод применен для определения вольфрама в цирконии, циркалое, уране, бериллии и сталях. Если в образце присутствует молибден, его предварительно экстрагируют в форме оксихинолината из фторидного раствора, после введения НаВОг экстрагируют оксихинолинат 5» 131 вольфрама. Определению ве мешают до 2000 мг П, 7г; 1000 мг Ве; 200 мг Сг; 140 мг 1п; по 100 мг Ао, А[, Аа, Сд, Мп, Ь[Ь БЬ, 7п; по 5 мг Ге,ТП по 2,5мг Р[Ь, Та; по 2мг Сп, Со, Эй, 1 мг Са; 0,5 мг Мя; 0,2 мг У; по 0,05 мг Са, РЬ. После отделения вольфрама от сопутствующих ионов на ионите дауэкс-50тт'Х8 определению не мешают большие количества ге, Са, Бп, '[г. Обрааец в виде фторида растворяют в 0,084 МНР, отбирают аликвотную часть, содержащую до 700 маг ЪУ, в делительную воронку, разбавляют 0,084 М НР до объема 100 мл, вводят 25 м г 4%-ного раствора 8-оксихинолина (рН раствора 0,90 создают раабавленвой НгЯОг) и акстрагируют 80 сек.
посредством 20 мл хлороформа. Экстракцию повторнют с новой порцией растворителя, органические фазы отбрасывают. Водную фазу переносят в стакан, вводят 2 г НгВО„ прибавляют раствор КНгОН до рН 2,0 по рН-метру, переносят раствор в делительную воронку. Экстрагируют посредством 20 мл хлороформа 4 ыив., органическую фазу промывают дважды по 1 мин. порциями по 50 мл промывной жидкости [50 г (КНг)аЯОг и 15 мл концентрированной Нг804 разбавляют водой до объема 1 л[, экстракт фильтруют через сухой фильтр в кварцевую кювету (1 = 1 гм), аахен иамеряют оптическую плотность при 358 нм относительно хлороформа. Анализ циркалоя и циркония (0,03 — 0,4г~~ ут'). 1 г обрааца растворяют в раабавленной НР, вводят 1 мл 30гА-ной Н О„ упаривают раствор досуха на водяной бане, остаток растворяют в 0,084 МНР.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
