А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 29
Текст из файла (страница 29)
Измеряют оптическую плотность экстракта. Анализ никеля. Эккерт и Ваузрзахс [620[ определяли 3,46— 4,06в4 М~ в никеле без отделения компонентов образца. Вначале Ж(71) восстанавливают хлоридом олова(П), а затем хлоридом ти- 1П тана( П). По точности метод не уступает гравиметрическому. В высокий стакан емкостью 50 мг помещают 25 — 50 мг образца, прибавляют 1 мл смеси кислот [1 объем НХОг (пл.
1,4) и 5 объемов НС1 (пл. 1,19)[ и нагревают на песчаной бане, Затем вводят 2 мл концентрированной НС! и упаривают досуха. Остаток растворяют при иагрввании в 10 мл ХН ОН И:1)и т ) и оставляют на 2 часа. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 4 50 мл, разбавляют водой до метки. Аликзотиую часть раствора, оодержащую ' Π— 200 мкг 77, переносят в мерную колбу емкостью 50 лы, вводят 15 мл концентрированной НС!, 5 мл раствора БпС1г [2 М раствор БаС!г в НС! (1: 1); раствор устойчив 3 дня[ и затем 0,2 мл раствора Т!С1г (продажный раствор Т!С!, с содержанием основного вещества 13 — 15%), Прибавляют 5 мл 2 М раствора КЯСХ и разбавляют водой до метки. Черве 15 мин.
памеряют оптическую плотность при 401 нм в кювете с ! = 1 см относительно холостого рас твора. Калибровочные график строят анатогично в интервале концентраций 50 — 200 маг 77/50 мл. Определение в виде гетерополисоедипений Определение в виде вольфрамомолибденовой ГПК [353[. Вольфрам можно определять в присутствии молибдена в виде синей формы вольфрамомолибденовой ГПК. Закон Вера соблюдается при концентрации 0 — 2,4 лгг Ъ в 25 мл, оптимальные условия определения: кислотность 0,2 М Нэ80„концентрация молибдена 6,8 10 з г-ион/л (16,5 мг в 25 ггл), восстановитель — ЗпС1.
т(увствительность определения 12 лгкг/мл 77. В мерные колбы емкостью 25 мл вводят при перемегпивании 10 м г 1,7. ° 10"г М раствора молибдата аммония, 0,1 — 0,8 мл 0,017 М раствор Х !70г, раствора аг равбавляют бидистиллятом до объема 20 мг, прибавляют 2,5 мл 2 М Н БО, мл 0,2,4-ного раствора ЯвС1, и разбавляют до метки бидистиллятом.
Через 5 мив. измеряют оптическую плотность при 610 нм. Определение в виде фосфорновольфрамованадиевой ГПК [662[. Закон Вера соблюдается для концентрапии10 — 120 ггкг/мл Ч~. Определению 40 ггкг!лгл 77 не мешают до 1000 мкг/мл А1, ХНг, Ва, Ве, Сг[, Са, Со, Сп, 1А, Мп, Мп(П), Н8(П), К, Зг, П([Ъ'), Хп, аце- Иб 117 тата, бората, бромида, формиата, нодата, нитрата, перхлоратй, фосфата, селената, силиката, сульфата, тиоцианата. Мешают Сг((Н), Ре(111), №, цитрат, Сг(тс[), г, 7О„МпОю 80з, тартрат, В1, РЬ, ТЬ, Хг, роданид, Ап, оксалат, арсенат, германат.
Метод применен для определения 18 — 77с4 Ж в сталях. К анализируемому раствору, содержащему 0,5 — 6 мг 1т'(У1), прибааляют 2,5 мл раствора ззнадисзо-фосфорного реактива (0,8 г метаванадата натрия растворяют з 50 лы 0,1 М ХаОН, нейтрализуют и раабааляют водой до объема 80 мл, к раствору прибавляют 20 мл 85з4-ной НзРОю охлаждают и разбазляют водой до объема 100 мл; раствор хранят в полизтиленоаой посуде). Раствор разбавляют водой до метки а мерной колбе емкостью 50 мл и измеряют оптическую плотность при 400 нм отяоситсльэо холостого раствора. Метод пригоден для определения вольфрама в быстрорежущих сплавах, содержащих Сг, Ъ', Со и Мо (741], и в азотнокнслых растворах [335!.
Другие методы определения Определение при помощи гидросульфита натрия (249]. Образующееся практически мгновенно соединение имеет максимум светопоглощения при 665 нм, устойчиво 3 часа. Оптимальная кислотность — рН 4,75 (ацетатный буферный раствор). Закон Вера соблюдается в интервале 3 — 30 мкгlмл Ж. Метод пригоден для анализа чистых растворов вольфрамата. Определение при помощи ферроцианида [735!.
Ферроцианид калия образует с Ъ7(Ъ'|) соединение с максимумом светопоглощения при 337 нм. Реагент применяют для фотометрического определения 500 — 900 мкг т(г в присутствии 10 — 40 мкг Ре, образующего с реагептом соединение, растворы которого имеют максимум светопоглощения при 715 нм. Ошибка определения ~1 с/о. Метод пригоден для анализа минералов, содержащих Мо, ВЬ, Оэ, Кп и небольшие количества вольфрама после отделения последнего цинхонином и экстракции роданидного комплекса.
ОПРКДЕЛЕНИЕ ПРИ ПОМОЩИ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ Определение при помощи серусодержащих реагентов Определение при помощи толуол-3,4-дитиола Основным представителем реагентов этой группы является толуол-3,4-дитиол и его цинковая соль, позволяющие надел<но и с большой чувствительностью определять вольфрам в присутствии преобладающих количеств сопутствующих ионов. В соединении, экстрагируемом рядом неводных растворителей, вольфрам имеет степень окисления (Ъ). Восстановителем тт'(Ъ|) могут быть 118 соли Яп(1!) [658, 793, 822, 917], Т[(1Н) И18, 207, 245, 405, 427, 714, 924, 935! и соль Мора (207!.
На холоду в отсутствие ЗпС[з 44~(Ъ'1) взаимодействует с дитиолом очень медленно, при уменьшении концентрации НС( скорость реакции резко уменьшается [917!. Введение ЯпС[, Т(С[ нагревани е и оптимальная концентрация НС( резко повышают скорость з ' з~ нагререакции. Молибден образует аналогичное соединение на холоду и может быть отделен от вольфрама экстракцией. Влияние молибден а ожно устранить введением больших количеств восстановителя.
Чувствительность реакции с %(Ъ) достаточно высока: е = 2,0.104 (405]; 2,2 10а [118]; 2,3 10а [271]; с 14т(Ъ'1) — гораздо ниже: е = 1,5 10з [405]. Определение в виде соединения с 14т('т') более селективно; экстрагируя комплекс неводными растворителями можно определять вольфрам в присутствии ионов, не взаимодействующих с реагентом, но обладающих собственной окраской. Известны методы с отделением основы: экстракцией ниобия и тантала из фторидного раствора метилизобутнлкетоном [714! или циклогексаноном И19]; экстракцией меди в виде соединения с неокупроином или электролизом (935]; ионным обменом [716 717Ь б 7]; молибден и вольфрам можно экстрагировать в виде соедипения с и-бензоиноксимом при анализе гранитов, полиметаллических руд, гидромагнетитовой руды (246, 405], горных по од [246, 700, 880!.
ород Определение заканчивают визуально методом стандартных серий или фотометрически, Реагент применяхот при анализе горных [245, 700, 717, 822], осадочных (64] пород, гранита (405], руд (245, 405], морской воды [689, 716], почв [793, 822, 911], речных отложений (822], сталей (542], сплавов на основе нобия и тантала [271, 427], титановых и циркониевых сплавов [924], меди [935], бериллия(559], титана (658, 860], циркония (658], ниобия И17 †1, 207, 402, 673, 714], тантала И18, 119, 207, 658, 714], пятиокиси ниобия И17 †1], пятиокиси тантала И18, 119], силицида вольфрама (определяют элементный вольфрам) (880!.
Р еагент является наиболее перспективным для фотометрического определения вольфрама, наряду с гидрохиноном и 8-оксихинолином (350]. ОпРеделение нрн помощи цннк-дитнола [245] Методом стандартных серий мои<но определять 0 2 — 9 мкг 14т в 1 мл экстракта. Определению мешают Ре, Сп Аз О Б Те Н А з, е, е, е, и, п, платиновые металлы. Сначала вольфрам и молибден отделяют экстракцией их а-бензонноксиматов из 1 — 2с4-.ного сернокислого раствора. Влияние небольших (( 20 мкг) количеств молибдена устраняют восстановлением его титаном(?11) п и' боль ших количествах молибдена его отделнют экстракциейв виде 119 дитиолата.
Метод пригоден для анализа силикатных пород, полиметаллических руд, желеаных руд, содержащих 1 ° 10 « — 1 10 ээ/э '»»г, с ошибкой 40 — 30%. Анализ силикатных пород. Навеску0,1 — 1,0 г (в аависимости от содержавия вольфрама и молибдена) помещают в платиновую чашку, смачивают водой, прибавляют 2 — 4 мл Н»ЯО«(1: 1) и 8 — 10 .ел НГ. Чашку нагревают ва плитке, периодически помешивая ее содержимое платиновой палочкой. Обработку НГ для полного рааложевия повторяют дважды. Содержимое чашки упаривают до выделения паров Н»ЯО, охлаждают, смывают стенка чашки водой и вновь упаривают до появления паров Н,ЯО«. Добавляют 3— 5 мл воды и по каплям — пергвдроль до полного сожжевия органических веществ, еще разбавляют водой и кипятят до прекращекия выделевия пуаырьков.
Содержимое чашки переносят в мерную колбу емкостью 50 — 100 «ь», раабавляют до метки водой и перемегпивают. Раствор фильтруют через фильтр «сивая лепта» в сухой стакан, отбирают аликвотвые части для определевия молибдена и вольфрама. )»)ожво также, ве фильтруя раствор, осторожно отобрать аликвотвые части кад отстоявшимся осадком.
Анализ полиметалических руд. Навеску 0,1 — 1,0 г помещают в стакав емкостью 100 лл, добавляют 10 лл НС! (пл. 1,19), кипятят до прекращеввя выделеввя Н»Я, добавляют 5 — 10 эж НКО« (пл. 1,40) и выпаривают до выделевия солей. Охлаждают, вводят 2 — 3 ес«Н,ЯО, (пл. 1,84) и нагревают до выделевия густых паров Н,ЯО«. Раствор охлаждают, обмывают стенки стакана водой, перемешивают и вновь вагревают до вмделевия паров Н,ЯО«. Обработку водой и упаривавие повторяют дважды.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
