А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 28
Текст из файла (страница 28)
После растворения вводят 0,5 лсг НСООН и нагревают до раарушенкя НХОг, Вводят 1 г винной кислоты, нагревают до растворения, после охлаждения переносят в делнтельную воронку емкостью 75 мл посредством НС! (1: 1) и разбавляют ею до объема 15 мл. Вводят 10 мл метилизобутилкетона, экстрагируют ЗО сек., водный слой помещают в стакан. Органический слой промывают 3 — 4 льг НС! (1: 1), водную фазу присоединяют к предыдущей, прибавляют две гранулы карбида кремния и упаривают почти досуха.
Вводят 5 мл НХОг, 3 мл НС!Ос, накрывают стакан н нагревают при возможно более нивкой температуре для разрушения органических веществ. После этого раствор упаривают досуха, охлаждают, вводят 1 мл концентрированной НС1 н упаривают до объема около 0,25 мл, вводят 2'мл НР (1; 9), перемешивают и нагревают до растворения солей. Переносят в делительную воронку емкостью 75 мл, разбавляют водой до объема 15 лы, прибаиляют 5 мл свежеприготовленного 4%-ного водного раствора купферона, 20 мл хлороформа и встряхивают ЗО сек.
Нижний слой отбрасывают, вводят еще 3 — 4 мл хлороформа, акстрагируют и снова отбрасывают нижний слой. К водной фаае прибавляют 1 мл концентрированной НС1, 1 мл 113 раствора купферона, 10 мл хлороформа и акстрагируют купферонат меди. Экстракцию хлороформом повторяют, водную фазу переносят в стакан, укарнвают досуха, вводят 1 мл 10',4-ного раствора ХаОН при перемешивакии, упаривают до объема 0,25 мл и поступают, как описано прн построении калибровочного, графика. Анализ чугуна [318[.
Метод можно применять без отделения компонентов чугуна. Ряд элементов маскируют винной кислотой. Определению не мешают (в э ): Мп(2,2); А[(6,0); Т1(1,0); РЬ(0,5); Ег, В(, ЯЬ (1,5); Со(1,0); Аа(0,05); Сп(0,5); Р(2,0). Мешают собственной окраской ббльшие количества Сг, Со, Х!. Растворяют 1 г образца в 30 зье НС1 (1: 4) и 20 ыл раствора винной кислоты (500 з кислоты в 1 л раствора).
По окончании растворения вводят 15 мл 20Н-ного раствора Н,О„нагревают 5 мин., фильтруют. Остаток прокалнвают при 750' С в платиновом тигле, прибавляют 2 капли НХ0„5 — 10 капель НР н нагревают до удаления кремния. Остаток прокаливают при 750' С и и сплавляют с 1 з ХззСОз. Плав растворяют в фильтрате и разбавляют до объема 100 лье в мерной колбе емкостью 50 зьэ, вводят 1,5 зьа раствора ХаБСХ (500 г соли в 1 л раствора) и раабавляют до метки раствором БаС1, (70 г БпС!, ° ° 2Н,О растворяют в 1 л НС), пл.
1,17). Аналогично готовят холостой раствор и измеряют оптическую плотность в кювете с 1 = 2 см. Метод рекомендуется применять для образцов, содержащих не более 0,5э/с меди и 0,5е/е мышьяка или селена. Аналиа производственной пьыйя. Урусова [434[ определяла вольфрам, используя в качестве восстановителя Т(С) . Исследуемый воадух протягивают череа фильтр — полихлорвиниловую пленку, фильтр обрабатывают 5 мл концентрированной Нэ804 с добавкой 2 г (ХН4)зБОа и кипятят до получения проарачного раствора. По охлаждении его разбавляют 20 мл воды, вводят 20 зьэ 20Н-ного раствора ХаОН, 0,5 г (ХНа)зБ,Оы кипятят 25 — 30 мин., отфильтровывают остаток, промывая его 3 — 4 рава 2' -ным раствором ХаОН.
Фильтрат и промывные воды объединяют, разбавляют в мерной колбе емкостью 100 зы до метки 2з -ным раствором ХаОН. К аликвотной части раствора объемом 1 — 5 ла прибавляют 2 аа 50з4- ного раствора ХН БСХ, 25 лы НС1 (1: 1), 2 лье 15з/е-ного раствора Т1С1э, раабавляют водой до объема 50 мл, через 10 мин. измеряют оптическую плотность в кювете с 1 = 5 сзь Анализ металлов и сплавов. Мухина и Никитина [256[ рекомендуют метод для определения э 0,10с/с % в титане и его сплавах, Определению не мешают до Зе молибдена.
Мешающие определению ионы Т(, №, Сг, ХЬ, отделяют едким натром. Ошибка ~0,03 — 0,1с/с в зависимости от содержания вольфрама. Построение калибровочного графина. В мерные колбы емкостью 50 мд вводят 10 — 250 мзг %(У1) с интервалом 10 мзг %, 1 зьэ 20зб-ного раствора ХаОН, 2 — 3 зьэ 25е -ного раствора КБСХ, 20 зьа перегнанной НС1, охлаждают и добавляют по 5 — 10 капель раствора Т1С1, (0,04е - ного по ТЦН1) в 2,4 М НС1) до устойчивой зеленоватой окраски.
Растворы 114 разбавля1от до метка перегнанной НС1, через 2 — 3 мии. иамеряют оптическуго плотность при толщине слоя 5 сэь Анализ сплава на основе титана. Растворяют 0,1 г сплава в 25 зьа НэБОа (1: 4), добавляют НХО, для окисления Т!(1П), выпаривают до паров НэБОю охлаждают и разбавляют водой.
Раствор нагревают до растворения солей, нейтрализуют 20Н-ным раствором ХаОН до появления первой мути, которую растворяют в нескольких каплях НзБОэ (1: 4). Раствор переносят в мерную колбу емкостью 200 мл, содержащую 30 ал горячего 20з4-ного раствора ХаОН. Смесь хорошо перемешивают, охлаждают и разбавляют водой до метки.
Часть раствора декантируют череа сухой фильтр в сухой стакан, отбирают аликвотную часть, содержащую 10 — 250 мгг %, и поступают, как описано при построении калибровочного графика. Дымов и Ковель [124) показали„что чувствительность роданидного метода повышается в'присутствии свободной НР. Ими разработан экстракционно-фотометрический метод определения 0,006 — 0,021 з/з% в титане высокой чистоты и в технически чистом титане, содержащем 99,34/з Т(, 0,3э/с Ре; 0,15/о 81; 0,03с ))[; О 1а/о М8; О 05а/е С; 0,02о/с Н; О 01 со С); 0,02 — О 03с/с Ч(.
Комплекс экстрагируют иэобутиловым спиртом. Анализ титана. Навеску 0,1 — 0,4 г металлического титана растворяют в платиновой чашке в 10 мю НР (1: 5) прк слабом нагревании, затем прибавляют НХОз (пл. 1,4) до обесцвечивания раствора. По охлаждении раствор переносят в коническую колбу емкостью 100 мл, ополаскивая чашку 5 зы 3 Ау НС1. Вводят 0,4 з ХН~Р, 1 зы 30з/з-ного раствора ХН4БСХ и по каплям свеже- приготовленный раствор Т(С1, до получения устойчивой зеленовато-желтой окраски раствора. Через 15 — 20 мян. раствор раабавляют примерно до объема 25 мд раствором 3 ЛУ НС1, переносят в делятельную воронку и экстрагируют 10 мл иэобутвлоеого спирта. Измеряют оптическую плотность экстракта.
Аналогично готовят растворы для калибровочного графика. Метод [924[ пригоден дляопределения0,01 — 0,8о/з % в цирконии и сплавах, содержащих не более 20е/с Яп; до 5а/о Я1, Мя; до 2,5о Сг, Ре; 0,5с/е Сп; 0,05с/е Мо и 0,01с/с У. Построение калибровочного графина. В 7 стаканов помещают по 0,2 г циркония, не содержащего вольфрам, по 25 зьэ концентрированной НС) и по 1 ел фторобориой кислоты (к 280 мл НР прибавляют при перемешнвании 130 г НзВОз; хранят в полиэтиленовой посуде), нагревают до растворения, охлаждают и прибавляют 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 12,0; 16,0 мл стандартного раствора, содержащего 0,1 ме Ц7зьэ.
Седьмой стакан оставляют дня холостого раствора. Растворы переносят в мерные колбы емкостью 100 мл, вводят по 25 мл воды, 1 мл раствора Т(С!з (1,0 г титана растворяют в 50 зьа концентрированной НС1 и разбавляют до 100 лы концентрированной НС), используют свежеприготовленный раствор) н 10 мл 15е -ного раствора ХН4БСХ. Растворы раабавляют до метки водой и измеряют оптическую плотность в кювете с 1 = 1 см при 400 нм. Анализ цирновяя и циркониевых сплавов.
Растворяют 0,2 г образца в 25 зы концентрированной НС1 и 1 ли фтороборной кислоты, нагревают до растворения, охлаждают, переносят в мерную колбу емкостью 100 зов. Далее поступают,как описано при построении калибровочного графика. 115 Виноградов и Дронова [67]применили метод для определения 0,047 — 0,374в4 % в металлическом молибдене, 0,04 — 0,89% Ч~ в молибденовом концентрате и 0,0033в/о Ж в молибдате аммония. Предварительно Мо(Ъ!) восстанавливают до Мо(Ъ') гидразином, маскируют комплексоном П1 и при рН 2 — 3 экстрагируют 8-оксихинолинат вольфрама(т"1). После разрушениязкстракта комплекса определяют вольфрам роданидным методом.
Анализ молвбдена и молибденовых концентратов. Навеску 0,1 — 0,2 г обрааца обрабатывают 10 — 15 мл смеси НС1 + НХОг и 5 мл Н ЯОг (1 .' 1). Раствор упаривают до паров Н,Б04, остаток смачивают водой и вновь упаривают до паров НгБО,.
Прибавляют 5мл воды, нагревают до растворения осадка, нейтрализуют аммиаком до нейтральной или слабокислой реакции и раабавляют водой до определенного объема. Аликвотную часть раствора, содержащую около 50 маг 77, подкисляют 5 мл 4 М Н,ЯО4, вводят 5 — 20 мл 10%-ного раствора комплексона 111, разбавляют водой до объема 30 мл, нагревают до кипения, прибавляют порциями 10 мл 20%-ного раствора ХгНг НС1 и кипятят 2 — 3 мин. Раствор быстро охлаждают, нейтрализуют аммиаком до растворения осадка и переносят в двлительную воронку.
Раствор нейтрализуют до рН 2 — 3, вводят 10 мл 1ггг-вого раствора 8-оксихинолипа [1 г 8-оксихинолина в 100 мл смеси бутанол + СНС!г (1: 2)[ и зкстрагируют 1 — 2 мин. Зкстракцию повторяют дважды, беря по 5 мл экстрагевта. Объединенные акстракты промывают водой, сливают в стакан, упаривают, остаток сжигают смесью НгЯОг + НХОг до получения белого сухого остатка. Вводят 12 мл НС! (1: 1), нагревают до растворения, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, равбавляют водой до объема 22 мл, вводят 1 мл 50г4-ного раствора КБСХ и по каплям — 1,5%-ный раствор Т1С1, до исчезновения бурой окраски, затем вводят 5 капель набытка. Раствор разбавляют до метки водой, через 30 мин.
сравнивают интенсивность окраски со стандартной шкалой. Аналив урана и сплавов 1[ — ХЬ, 1) — Хг — ХЬ. Роданидный метод применяют [68) для определения вольфрама в уране, сплавах 1/ — [7Ь и 1) — Хг — Ь[Ь после отделения вольфрама соосаждением его с МпО(ОН),. В присутствии 0 — 250 мг урана 50 мкг вольфрама соосаждается на 96,2 — 97,2вб. Навеску сплава, содержащую 25 — 50 мгг г7, растворяют в НгЯО, или НХОг, вводят НгЯОг до концентрации 0,5 — 1г4 по объвмуи 5 мл 0,2г4-ного раствора МпЯОг. Нагревают до 60' С, вводят 4 — 5 мл 0,2гй-восо раствора КМпОг и нагревают 1 — 2 час.
на водяноя бане. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и растворяют в НС1 (1: 1). Раствор нагревают до удаления хлора и далее определяют вольфрам роданидным методом, используя в качестве восстановителя Т1С!г. Анализ железа. Для определения > 10 ге/е %' в чистом желеае рекомендован [164[ экстракционно-фотометрический метод. Определению не мешают 20-кратные количества элементов, обычно присутствующих в железе. Продолжительность анализа 2 часа. 0,1 г пробы разлагают смесью 5 мл концентрированной НС1 и 5 мл НР (1: 5), добавляют 4 мл 25%-ного раствора ХН,ОН НС1, осторожно нагревают, вводят 4 .вг НР (1: 9), 4 мл 25%-ного раствора КБСХ и экстрагируют роданид молибдена(7) н-бутилацетатом. Водную фазу выпаривают досуха, остаток растворяют в 6 мл 10',4-ного раствора ХаОН, подкисляют 10 мл концентрированной НС!, вводят 3 мл раствора Т!С!г и нагревают для восстановления 77(71), затем вводят 4 .вл 25гйг-ного раствора КБСХ; экстрагнруют вольфрам 5 мл н-бутилацетата в течение 3 мин.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
