А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 30
Текст из файла (страница 30)
Раабавляют содержимое стакана водой, кипятят для растворевия солей, раствор вместе с осадком, если ок иеэяачителев, переносят в мервую колбу емкостью 50 — 100 мэ. Если нерастворимая силикатная часть велика, раствор фильтруют, фильтр с осадком озоляют, остаток разлагают в плативовой чашке смесью Н,ЯО, + + НР (2 — 4 лл Н»ЯО«(1: 1) и 8 — 10 лы НР). Получеввый раствор присоедивяют к освоэяому фильтрату и перекооят в мерную колбу емкостью 100 лл. Раствор в колбе разбавляют до метки водой, перемешивают и отбирают аликвоткме части для определения вольфрама и молибдева.
Лиэлиз железных руд (магиетитов и гидрогематитов). Навеску 0,25— 1,0 г помещают в коническую колбу емкостью 200 — 250 ««л, прибавляют 15— 20 «««НС! (пл. 1,19) и умеревво нагревают. Испаряющуюся жидкость в колбе пополвяют НС!. Через 20 — 30 мик. разбавляют раствор водой и отфильтровывают нерастворимый остаток, собирая фильтрат в мерную колбу емкостью 100 мл. Нерастворимый остаток озоляют и разлагают в плативовой чашке смесью Н»ЯО«+ НР, как указано выше. Полученный после разложевия. раствор присоедивяют к основному фильтрату, разбавляют до метки водой, перемешивают, затем отбирают аликвотвую часть для определевия вольфрама.
Аликвоткую часть 10 — 50 .мл, содержащую ве более 9»«кэ вольфрама, вейтрализуют 25',4-вым раствором аммиака до появления осадка гидроокисей, который растворяют 1 — 2 каплями Н,ЯО«(1; 1). Раствор переносят в делительвую воровку емкостью 100 хс«, смывают стенки стакана водой, доводят объем жидкости водой до 30 илп 60 мл, прибавляют соответствекво 1 или 2 мл Н»ЯО«(1: 1) и перемешивают. Прибавляют 2 лл 2»й«-яого этаволького раствора а-бевэоивоксима, перемешивают и трижды экстрагируют хло- 120 роформом по 5 л«л каждый раз, встряхивая воровку в течение 1 мив.; экстракты собирают в стакан емкостью 50 ««л и упаривают хлороформ, осторожно нагревая стакан ка слабовагретой плитке, покрытой асбестом.
К сухому остатку прибавляют окислительвую смесь, состоящую из 2 — 3 ««л перегваввой НЕС», 5 капель Н,ЯО«(пл. 1,84) и 5 капель ковцектрироваввой НС10«, затем раалагают органическое вещество до получевия чисто белого сухого остатка. К прокалеввому остатку в стакане прибавляют 3 мл воды, 10 капель 25«А». ного раствора аммиака, кипятят раствор до исчезвовевия запаха аммиака. Добавляют 7 э«э ковцеятрироваввой НС1, 50 — 100««г металлического титана в виде стружки и продолжают вагревать раствор до тех пор, пока ов ве окрасится в сиревевый или слабо-фиолетовый цвет. Раствор сливают со стружки в пробирку со стекляввой пробкой.
Если вместо металлического титана пользуются раствором Т!С)„то достаточно прибавить 5 капель этого раствора, пропущеквого через амальгамировавиый цинк, и нагревать в течевие пескольких минут. Затем раствор перевосят в пробирку со стекляввой пробкой. К раствору в пробирке прибавляют суспевэию цивк-дитиола до отчетливой белой мути. Для приготовлевия суспевзии 0,2 г цивк-дитиола растирают в фарфоровой ступке с мивимальвым количеством этапола и разбавляют зтаволом до объема 50 ««л. Пробирку с авалиэируеммм раствором и цввкдит««слом погружают в стакан с кипящей водой ва 20 мив., охлаждают, пере- косят в делительвую воровку, вводят 2 ««э изоамилацетата и встряхивают 1,5 мив. Экстракт перевосят в колориметрическую пробирку с притертой пробкой, в которую валито 10 ««л перегваввой НС!.
Содержавие вольфрама определяют, сравнивая окраску раствора и окраску шкалы стандартных растворов. Приготовлевие шкалы ставдартвых растворов. В делительвые воронки емкостью 50 мл вводят 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 7,0; 9,0 жэг вольфрама, разбавляют водой до объема 30 ««л, вводят 1 лл Н,ЯО«(1: 1), перемешивают и обрабатывают так, как описаво при аяализе образца, начиная с выделения вольфрама экстракцией а-беиэоииоксимом. При хравевии в холодильнике шкала устойчива в течевие нескольких недель. Можно определять молибден и вольфрам иа одной аликвотной части раствора, экстрагируя их в форме п-бензоиноксиматов, разрушив органические вещества и получая комплекс молибдена с дитиолом на холоду. После экстракции етого комплекса хлороформом в водной фазе при нагревании получают соединение вольфрама с дитиолом, его также экстрагируют хлороформом.
Метод рекомендуется применять при содержании молибдена в аликвотной части не более 5 л«кг, а вольфрама — не более 9 л»кг. Метод более длителен, чем при определении молибдена и вольфрама из отдельны ! аликвотных порций. Анализ силикатных горных пород. Метод позволяет определять (2,1 — 9 4).10-«е4 %0э [700!. В никелевом тигле нагревают до удаления воды 25 г КаОН и 1 е Хай)О» хлаждают, помещают в тигель около 5 г анализируемой породы, расплавляют 121 и выдерживают плавеиь в жидком состоянии примерно 1 час. После охлаждевия екстрагируют растворимые вещества горячей водой с несколькими каплями этаиола.
Осадок отфильтровывают иа плотяом фильтре, промывают горячим 2%-иым раствором ХагСОг, Фильтрат и промывиые воды упаривают досуха в платиновой чашке в присутствии коицевтрироваиной НС1, вводят 20 мг коицеятрировавиой НС1 и около 200 мг воды. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой, сохраияя фильтрат и промывные воды, Осадок с фильтра переносят в платиновый тигель, обычным путем удаляют кремвий обработкой осадка фтористоводородиой кислотой, прокаливают остаток, затем сплавляют с небольшим количеством плавия; а затем зкс трагируют растворимые вещества водой.
Этот раствор объединяют с получевпым равее фильтратом и промывиыми водагш, переиосят в делвтельиую воровку, разбавляют водой до объема 250 мг, вводят 2 мг 2% -кого зтаиольного раствора а-бензоиноксима и хорошо перемешивают. Прибавляют 10,0 мл хлороформа, екстрагируют 1,5 мии., органический слой отделяют, к водной. фаае прибавляют 5 мл хлороформа и вновь зкстрагируют 1,5 мии. Еще зкстрагируют дважды по 5 мг хлороформа. Экстракты перепосят в колбу Кьельдаля емкостью 50 мл, помещают иа кипящую водяиую баню и удаляют хлороформ. Вводят Н,ЯОг (1: 3), нагревают до паров Н,ЯО4, вводят НКОг, а аатем НС104 для разрушения органических веществ.
К остатку прибавляют 20 мл воды, 0,5 мг раствора РеЯОг (1 г Ге в 1 л), 5 мг раствора дитиола (1 г реагеита растворяют в 300 мг 1',4-иого раствора КаОН, вводят 5 мл тиогликолевой кислоты; раствор хранит в холодильпике) и помещают иа кипящую водяную баню. Через 1 час снимают колбу, вводят 12 мл Н,ЯОг (1: 1), 3 мг раствора дитиола и еще нагревают 1 час. Охлаждают, вводят 10,0 мл пегролейяого офира и экстрагируют 1,5 мин, Экстракцию повторяют еще 2 раза по 1,5 мия, Измеряют оптическую плотность экстрактов при 630 и 680 нм.
Количество вольфрама и молибдена вычисляют решевием системы уравиеиий: Авзг = а[МоОг) + 5[%0г]; Иггэ = а'(поОз) + Ь'(%0г). Константы а, а', Ь, Ь' находят експеримевтальво по иамеревию оптической плотности серии стандартных растворов при 630 и 680 нм. Если в образце количество вольфрама или молибдена преобладает друг иад другом, то поступают иваче. После разрушения органических веществ азотвой кислотой, а затем хлорной вводят 10.мл Н,ЯОг (1: 1), 7 мл воды, 1 .иг дитиола и выдерживают при комиатиой температуре 1 час. Вводят 10 мг петролейиого ефира, зкстрагируют 1,5 мии. Водную фазу переносят в колбу Кьельдаля, упаривают до объема 0,5мл, иейтралиауют 2 М )ЧНгОН и нагревают до удал еиия КНг. Вводят 1 мг Нз804 (1: 3), 20 гы воды, 3 ма раствора дитиола и нагревают 1 час иа водяной бане.
После охлаждения 3 раза экстрагируют по 1„5 мии. петролейиым ефиром порциями по 10 мл и измеряют оптическую плотиость при 680 им, Анализ почи. Метод позволяет определять (8 — 49) ° 10 4% % способом стандартных серий, При определении (33 — 408) ° 10 4% Ъ7 стандартное отклонение (2,7 — 24,0) 10 '% [793). Навеску 0,25 г почвы (80 меш) смевпгвают в никелевом тигле с 1,25 г флюса (5 вес.
ч. НггСОг, 4 вес. ч. )т аС1 и 1 вес. ч. КХОг растирают и просеивают через сито 80 иеш) и нагревают до образования плаза. Охлаждают, прибавляют 3 мл горячей воды, ополаскивая степки тигля, переносят в градуированный цилиндр и разбавляют водой до объема 5 мл. Цилиндр помещают на 10 мил. в кипящую водякую баню, охлаждают и отфильтровывают раствор; 0,5 мл раствора переносят в градуировавиый цилиндр, вводят 5 .мл 2%-иого раствора ЯпС1г 2Н,О в концентрированной НС1, нагревают 4 мии.
в кипящей водяной бане, вводят 0,5 ма 1%-иого раствора толуол-3,4-дитиола в изоамилацетате, перемешивают и нагревают еще 15 мин. По охлаждении вводят 0,5 ма бесцветного керосина и встряхивают. Сравнивают окраску органического слоя с окраской стандартной шкалы. Анализ титановых и циркеииеишх сплавов. Метод (924) пригоден также для анализа металлических титана и циркения. Определению не мешают де 20% Бп, У, Мп; 10% А1; 5%о Си, ге, Сг, Х1. Влияние молибдена устраняют использованием в качестве восстановителя Т(С!з, либо отделяют молибден в форме МоВг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
