А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Аналиа урана (0,025-0,5% тг'). Навеску 1 г урана или ПзОг растворяют в Нр)О„упаривают досуха на плитке до перевода нитрата уравила в П Ог, остаток растворяют в смеси 25 мл воды и 5 мл 28 М НР и упаривают досуха на водяной бане. Остаток растворяют в 0,084 М НР. Анализ беривлия (0,05 — 0,4% 1т). Навеску 0,1 г растворяют, как указано при анализе циркония. Коли определяют меньшие количества вольфрама, берут навеску 1 г.
Фторидный раствор упаривают ва водяной бане до сиропообразной консистенции, растворяют в 100 мл 0,084 М НР, вводит 25 мл 4г4-ного раствора 8-оксихинолина, 2 г НгВОз и нейтрализуют до рН 2,0 раствором КНгОН. Экстрагируют дважды по 20 мг хлороформа в течение 3 мин., органические фазы сливают в платиновую чашку, упаривают досуха иа водяной бане, вводят 1 мл концентрированной НгЯОг, 2 г КгЯгОг, упаривают до паров НгЯОг и начала кристаллизации солей; остаток растворяют в 0,084 М Нр и разбавляют ею до объема 100 мл. После подготовки образцов описанным способом в них определяют содерягаяие вольфрама, как описано выше. Анализ стали. Амано [530! определял вольфрам в сталях после отделения Уе, Ь[1, Бп, Сп, Мп, Со электролизом на ртутном катоде, Ег и Т1 — осаждением в форме гидроокисей, Мо и [à — зкстракцией хлороформом в форме ксантогенатов.
Навеску стали 1 — 3 г растворяюг в присутствии НгОг в 20 мг 2 М Н,ЯО г вводят раствор КМпО, до бледно-роаовой окраски и проводят электролиз на ртутном катоде до отрицательной реакции ва Ре(П1) с роданидом. Раст- 132 вор подщелачивают, осадок отфильтровывают, промывают горячей водой, фильтрат и промывные воды объединяют и упаривают с 5 мл Н,ЯОг до паров, а аатем разбавляют водой до объема 50 мл. 5,0 мг этого раствора перв- носят в делительную воронку, вводят 4 льг 0,5%-ного раствора ксантогевата калия, соадают рН 5,4 ацетатным буферным раствором, экстрагируют молибден и ванадий хлороформом. В водной фазе создают рН 3,4, вводят 5 мл 2%-ного раствора 8-окспхинолнна в хлороформе и экстрагируют, Экстракцию повторяют еще дваждм. Экстракты переносят в сухую колбу, раабавляют хлороформом до 25 мл, измеряют оптическую плотность при 400 ям. Калибровочный график строят в интервале концентраций вольфрама 0 — 150 маг в 25 мл.
Определение при помощи 5,7-дибром-8-оксикинолина Экстракты соединения реагентя с вольфрамом в днхлорэтане имеют максимум светопоглощения прн 370 — 380 нм, молярный коэффициент погашения 4,7 10з, компоненты взаимодействуют в соотношении % з К = 1: 2, оптимальный интервал кислотности 2М НС! — рН 1. Для растворов соблюдается закон Вера в интервале концентраций 3,6.10 а — 5.10 а г-ион!л Ч~. Окраска развивается за 6 — 10 мин. и .устойчива сутки. Чувствительность 0,5 мнгlмл %.
Определению вольфрама не мешают 1000-кратные количества щелочных и щелочноземельных элементов, А), Сг(П1), %, Со, Мп, РЬ, Ая(т), Ке('[гП), В[([П); мешают Уе(П, П1, Мо(т'1), Т[(1[г), винная, лимонная, щавелевая кислоты. Реагент применяют для определения вольфрама в стали [135!. Анализ стали. Навесну 0,1 г стали растворяют при нагревании в 10 мл Н,ЯОг (1: 4), вводят несколько капель концентрированных НО! и НЖОг н кипятят для удаления окислов азота. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и раабавляют водой до метки.
К 5 мл раствора при бавляют 4 мл 0,2 М раствора комплексона 1П, устанавливают рН 0,5,раабавляют водой до объема 10 мл, экстрагируют 10 мин. равным объемом 5 10 гМ раствора реагента в дихлорэтаве. Экстракт фильтруют через сухой бумажный фильтр, оптическую плотность (1 = 1 гм) иамернют при 370— 380 нм относительно холостого экстракта. Калибровочный график строят для содержаний вольфрама в интервале 20 — 100 мзг тт. Время выполнения анализа после растворения образца 15 — 20 ыин. Определение при помощи флуоронов Полуэктова н Наааренко [329! изучили взаимодействие 19 триоксифлуоронов с тт(У[); наиболее перспективными оказались 9-(2-оксифенил)-2,3,7-триокси-б-флуорон (салицилфлуорон) и 9- [9-антраценил)-2,3,7-триокси-б-флуорон (антрафлуороя).
Овределевве врв помощи автрафлуорова Растворы антрафлуорона максимально поглощают свет при 170 нм, растворы соединения с ЪЪс(Ъг1) — при 500 и 568 нм, молярный коэффициент погашения (530 нм) 3,.52 10', молярное отношение компонентов 1: 1, константа образования 6 10 ', Определению вольфрама мешают Мо, ХЬ, Хг, Се, Зп(1Ъ'), ЗЬ(1П); их необходимо отделять [329[. Определение врв помощи салвцвлфлуорова Растворы реагента в 7гй-яоьс водном растворе зтанола имеют максимум светопоглощеняя при 468 нм; соединение с Ът"(Ъ'1) максимально поглощает при 475 и 560 нас, молярный коэффициент погашения 2,55 10', оптимальный интервал кислотности рН 0,5 — 3, Отношение компонентов 1: 1, константа образования 5.5.10 . Реагент применен [330] для фотометрического определения вольфрама в ванадии металлическом, Ъс,О, и Ь[П4ЪсОг.
Предварительно вольфрам в лругие элементы экстрагируют в виде бензгидроксаматов смесью изобутанола с хлороформом (1: 1) из растворов, содернсащих аскорбиновую кислоту для восстановления Ъ"(Ъс). После отделения, озоления экстрактов, сплавленияи переведения в раствор маскируют Зп, Мо и Ре тиогликолевой кислотой, а Тс, Ь[Ь, Та и ЗЬ вЂ” фторицом аммония. Определению 2 — 9 мкг ЪЪ' не мешают по 100 мкг Зп, Т[, Хг, ТЬ, В), 1п; 20 мкг Ъ'Ь; 40 мкг Та; 10 мкг Мо; 500 мкг 8Ь. Мешают Ое и Са. Анализ едких щелочей [261]. Реагент рекомендован для определения вольфрама в едких щелочах. Вольфрам экстрагируют в форме 8-меркаптохинолината, а затем резкстрагнруют сульфатом цинка. Чувствительность определения 2 10 '%.
Реагент применяли [420] для определения 0,6% % в хромо-вольфрамо-ванадиевых сталях. 5 — 10 г аналвэяруемой щелочи растворяют э 80 мл эолы, вейтралвэуют вовцевтрвроэаввосс НО) до рН 1,8 — 1,2, вводят 1 мл 0,25 гг раствора 8-меркалтохяволява, разбавляют водой до 100 мл, выдерживают 1 час, а затем трижды эвстрагвруют смесью вэобутавола с глорофорыоы (1: 1) лорцвямя во 45 мл (5 ывв.), 10 в 5 мл (во 2 мяв.). После эвстракцвв фазы отставэают по 3 ыяв., объедввяют, промывают водой во 10 мл, содержащей веывого асворбявовой кислоты, затем дважды реэвстрагвруют вольфрам; первый ргэ — 2 мл концентрированной ННсОН с добаэлеввеы 1 мл 2г4-лого раствора Ув80с э течение 6 мяв., второй раэ — 1 мл вовцевтрвроваввой НН,ОН э течение 2 ывв.
сбаэы отстаивают 1 ввв., водные реэвстравты объедввяют, промывают несколько раэ хлороформом, леревосят з мерную колбу емкостью 25 мъ вейтралвэуют ковцевтряроваввой НС) до рН 1,8 — 1,2, вводят 0,2 мг 0,01 М раствора цвтрата вгтрвя, 0,5 мл 10гй-вого раствора твоглвволевой кислоты, 10 мл буфервого раствора с рН 2, 1 мл 1г4-ного раствора )ЧНсГ л 1 мл (г4-ного этавольвого раствора салвцялфлуорова, пэремвшявая после введения каждого раствора. Разбавляют до метки буфервым растворов, через 2 часа вэмеряют оптическую плотность в кювете с с = 1 см врв 530 нм относительно холостого раствора.
134 Овределеяяе вря помощи февялфлуорона Феннлфлуорон образует при нагревании с растворами ЪЪс(Ъг ) 1, соединение желтого цвета с максимумом светопоглощения при 453 нм; оптимальный интервал рК 3,8 — 4,4, молярное отношение ЪЪс: В = 1: 2, полярный коэффициент погашения 8,5 10'. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций >1,6 10 '— — 2,3.10 ' г-ион[л ЪЪс [41]. К авалвэвруемому раствору првбавляют 15 — 20 мл воды, 0,6 мл О,( О,( сУ НсЯОю 2 мл 0,03гй-ного ацетовозого раствора реагевта, разбавляют водой до объема 50 мл я замеряют овтвчесвую плотность отлосвтельво холостого раствора.
Фенилфлуорон применяли [20] для определения ) 0,5% ЪЪс е сталях в присутствии Ъ', Мо; ге(П1) восстанавливали аскорбиг эу новой кислотой. Отпибка определения О,о — гг. Определение при помощи азосоеднненнй Оссределевве врв помощи дяовсвтвазо 2-(3,4-Диоксифенил)-азо-4-фенил-5-бензоилтиазол (дкоксятиазо) образует [185] при нагревании с ЪЪс(Ъ'1) при рН 4,0 — 5,5 соединенне розового цвета, растворимое в 50гй-нем водно-этанольном растворе. Растворы соединения имеют максимум светопоглощевия при 540 нм, растворы реагента — при 460 нм.
Молярное соотношение ЪЪс: В = 1: 2, молярный козффицнент погашения 7,0.10', константа нестойкости 9,8.10 ", Для растворов соблюдается аакон Бера при концентрации 0,1 — 3,5 гскгlмл %. Определению вольфрама с ошибкой 5М не мешают 500-кратные количества Сс[, 1.а(1И), Ае(111), Мп(11); 250-кратные Аг(Ъ'), Сг(111), Со; 200-кратные Ва; 100-кратные Са, РЬ, %, СэОс, ЗСХ; 50-кратные Мд; 25-кратные Сп (в присутствии тиомочевины), Хп, [)(Ъс ). Овределевве врв помощи стяльбазо При рН 2 — 6 стильбазо образует [167[ с ЪЪг(Ъ'1) соединение красно-бурого цветя, неустойчивое во времени. Молярное соотношение компонентов 1: 1. При рП 1 (0,1 ЛХ ПС1, П[т'Ог или ПС[О, ) об азуется второе соединение синего или сине-фиолетового цвета с соотношением ЪЪс; В = 2: 1.
Для полного связывани вольфрама достаточен 4-кратный избыток реагента. Молярный коэффициент погашения второго соединения 6,4.10', максимум светопоглощения лежит при 574 нм. 135 Определение при помощи флавонов Определение при помощи морина Соединение ЪУ(У[) с морнном в среде диметилсульфоксида имеет максимум свегопоглощекия при 413 нм, молярный козффицггент погашения равен 1,7 10г, отношение т[/: морин = 1: 2, константа устойчивости 1 ° 10'г.
Для растворов соблюдается закон Бера при концентрации 1 — 10 миг /млтУ. Чувствительность 0,01 ггкг/гьг 'тУ. Оптимальные условия определения: рН 3,5, концентрация диметилсульфоксида 4%, оптическую плотность измеряют при 413 наг через 5 мин.
после приготовления растворов [688!. Определение прн помощи рутина Рутин образует с тУ(У[) в зависимости от кислотности раствора два соединения желтого цвета: при рН 4 — 6 с молярным соотношением т[/: рутин = 1: 1 и при рН 7,5 с соотношением 1: 3. Растворы соединения, образующегося при рН 4 — 6, имеют максимум светопоглощения при 410 нм, чувствительность определения 0,0140 мкг/см', молярный коэффициент погашения 1,3.104, закон Вера соблюдается до концентрации вольфрама 11,3 мкг/мл [644!. Определение в виде трехкомпонентиых соединений Определеняе при помощи пироватехина и диавтипирилметана Растворы трехкомпонентного соединения в хлороформе или дихлорзтане имеют максимум светопоглощения при 330 нм (е = 7 ° 10') и при 440 мм (е ==- 5 10г). Определению вольфрама мешают Т1, Мо и Ь[Ь, образующие аналогичные соединения; влияние Ре(Н1) устраняют аскорбиновой кислотой.
Метод пригоден для анализа стали. Ошибка определения 2'о [431!. Анализ стали. Навеску стали 0,1 г при содержании 0,2 — 2% )У растворяют в смеси 10 льг НС) (1:1) и 5 мл Нт80л (1 . "1), кипятят 2 — 3 мин., вводят 2 мл концентрированной Н)ЧОг, кипятят до полного растворения, затем разбавляют водой до объема 100 мл. К 10 льл раствора прибавляют 5 льт 0,5%-ного раствора аскорбиновой кислоты, 6 лм 2 М раствора пирокатехина в 1 М НС1, 3 мл 0,1 М раствора днавтииирилметава в 1 М НС! и гкстрагируют 3 мин.
посредством 10 лл хлороформа. Экстракт фильтруют, измеряют оптическую плотность при 440 иль Определение при помопги пироватехина н гекеивдиантипиривметана Растворы соединения в дихлорэтане имеют 2 максимума свето- поглощения: при 325 (е = 6,9 10г) и 440 нм (з — — 5,3 10г). Оптимальная кислотность водной фазы — рН 1,5; для образования соединения необходим 10-кратный молярный избыток гексилдиан- 136 типирилметана и 800 — 1000-кратный избыток пирокатехина. Закон Бера соблюдается при концентрации вольфрама 5 10 '— 2.10 л г-ион/л. Определению не мешают К, 3[а, Сп, Ве, Мя, Зг, Ва, Хп, Сб, [т[1, незначительно мешают Нд, РЬ, Сг, Мп, Со. Мешают А[, Т[, Зп, В[, фторид, цитрат, тартрат, оксалат; Ре(1П) восстанавливают аскорбиновой кислотой.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
