А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 32
Текст из файла (страница 32)
Охлажденный клав внщелачявают водой, переносят в стакан емкостью 250 мл, нагревают до кипения и оставляют на 24 часа. Осадок отфильтровывают во фторояластовый стакан я промывают яа фильтре 2%-яыи раствором )ЧзОН. Фвльтрат упарявают до объема 20 мэ, вводят 10 л44 НС! (пл. 1,19), 50 ль4 НС1 (1: 2) я 10 мл Н,804 (нл. 1,84). Охлаждают до 20 — 25' С вводят 10 ль4 раствора дятяола (1%-ный раствор в 2 М ХаОН) я 1 м 4 раствора 0ЧН4)зре(804)4. Через 30 мяя. эвстрагяруют соедяаевяе вольфрама 5 444 чэтыреххлорястого углерода в течение 2 мвя., оптическую плотность экстракта яаисряют пря 630 им относительно холостого экстракта. Максимальная чувствительность определения вольфрама в пятиокисях ниобия и тантала 1 10 '% И18].
Влияние молибдена устраняют введением избытка Т!С]э. Опредсзеяиэ при помощи динатряяч4444с- 1,2-дяциавоэтиасидатяолата Соединение, образующееся при взаимодействии !Ч(Ч1) с реагентом, окрашено в красно-фиолетовый цвет и имеет максимум светопоглощения при 570 нм, молярный коэффициент погашения 5,52 10з, чувствительность 0,033 мкг 4Ч/смз, молярное отношение %: В = 1: 4. Соединение устойчиво около суток в растворах, содержащих 50 объем.% ацетонитрила, оптимальная кислотность 1 — 3 ЛХ НС1.
Закон Вера соблюдается при концентрации вольфрама 1 — 20 мкг/млл. Константа устойчивости соединения 2,3.10". Определению 8 мкг/млз Ю не мешают (мкг/мл): оксалат, цитрат, тартрат — 800; РОз з— 500; ЯО~ ~— 400; ЗДТА, Р— 200; Сг(Ш)— 30; ЩЧ1), Сп — 20; Со — 16; РЬ(1Ч) — 12; Ь]1, Р4[, Ре(1И) — 8; Мо(Ч1) — 4 [580]. Определение при яоиоянз 8-меркаптохаиояииа Оптимальная кислотность раствора рН 0,5 — 3, при этом образуется электронейтральный комплекс состава 1: 1, в котором координирующим является ион %04ОН4. Оптическую плотность экстракта в смеси изобутанол — хлороформ (1: 1) измеряют при 412 нм; молярный коэффициент погашения 3,67 10з. Для растворов соблюдается закон Вера при концентрации вольфрама ~ 4 мкг/мл. Реагент применен для выделения вольфрама прн анализе едких щелочей [261].
Опрея сняе яря помощ т о ияочсвоя „„азоты Н2,5 — 5 ' Оптимальная кислотность для определения вольф„" фрама р, —,о, максимум светопоглощения лежит при 305 нм, полярный коэффициент погашения равен 5,3 10з. Закон Вера соблюдается при концентрации вольфрама (4 — 40) ° 10 ' г-ион/л [554а]. Определение при помощи диоксибензолов Определение яря помощи 44-дяокснбевзола (гядрохииов) Растворы соединения ЧЧ(Ч1) с гидрохиноном имеют максимум светопоглощения при 470 — 480 нм. При увеличении к ии Н 80 1004 онцентрации, 4 до 100% он гипсохромно смещается, кривая светопо- НЗО 95— глощения имеет максимум при 450 нм.
Оптимальная концентра ия — 100 . Окраска развивается 2 часа, а затем постоянна; ац я П ивз рекомендуется вводить 1500-кратный избыток ги р хи о гидрохинона. ри взаимодействии с гидрохиноном образуется два соединения с отношением 4Ч: В = 1: 1 и 1: 2, в растворах с концентрацией Нз804 97% преобладает второй комплекс.
В растворах 97с -ной Н,804 полярный коэффициент погашения равен 6,7 10з (470 нм), константа равновесия реакций комплексообразования (2,0 — 7,4) ° (1,4 — 1,9) ° 10 для соединений с соотношением компонентов 1: 1 и 1: 2 соответственно. В растворах 91%-ной Н,804 молярный коэффициент погашения равен 5,45 10з (470 нм); константы равновесия реакций комплексообразования(5,6 — 15,8) 10 ' и (6 1 — 9,8). 1:1и1:2 (, —,,8) 10 для соединении с соотношением компонентов соответственно [502]. Реагент применяли для определения вольфрама в стали [555, 686, 804], сплавах () — Та — % [565], сплавах, содержащих Ре, Та, ХЬ, Мо [758], речном песке [803].
555 Р ри анализе сталей содеря4ащих Мп, Ь]! Со Мо Сг, Ч С Т [ ], е(Ш) и Мо(Ч1), мешающие определению, восстанавливают хлоридом олова(п) в среде нэРО4 для предотвращения восстановления вольфрама. Мак-Кавени 1758] применял гидрохинон для определения 0,2 — 18% % в сплавах, содержащих Сг, Ре, Та, Ь]Ь, Со, Ь]1, Мо. Количество вольфрама вычисляют после измерения оптической плотности раствора при 400 и 500 нм: А444 = 3,07ХЬ + 1,0044'; Азэ = 1,16ХЬ+ 1,66)Р.
Мешает э 0,05% Т[. Растворы с ЪЧ(Ч1) имеют максимум свето- поглощения при 475 нм, с Ь]Ь(Ч), Та(Ч) и Т!(1Ч) соответственно нри 400, 368 и 480 нм. Анализ стали [804]. Метод применен к анализу стали, содержащей 0,0086 — 0,0182% 4Ч, по 1% Мп, С, 81, 0,2% Мо и следовые количества 8, Р и В; предварительно ЪЧ(Ч1) экстрагируют хлороформом в виде а-бензоиноксимата.
127 Навеску стали 1 г растворяют в 25 мл 6 М НС1 и отфильтровывают нерастворимый остаток. Остаток обрабатывают концентрированными НС1 и ННОг, выпариввя досуха, аатем обрабатывают концентрированной НС1 и вновь упаривают, остаток обрабатывают 6 М НС1, отфильтровывают, фильтр с осадком проваливают в платиновом тигле, а затем удаляют 810, обычным способом при помощи НГ + НЫОг. Остаток смешивают с безводной ХагСОг, сплавляют, плав растворяют в воде, переносят в стакан, немного подкисляют НС1 для растворения карбонвтов и гндроокисей и фильтруют. Оба фильтрата объединнют, прибавляют НаОН до концентрация кислоты 2 М.
Раствор пег реносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют до метки водой. Аликвотную часть раствора, содержащую < 250 мвг гу, переносят в делительную ворояку емкостью 100 мл и создают кислотность 1 М НС1 (объем раствора 50 — 60 мл). Вольфрам экстрагируют 3 — 5 раз порциями по 10 мл 0,25%-ного раствора а-бекзоиноксима в хлороформе, собирая экстракты во вторую делительную воронку. Объединенные экстракты промывают 5 — 10 мл 1 М НС1, экстракт переносят в колбу Эрленмейера и досуха упаривают на водя ной бане, прибавляют Нг80г (1: 1), нагревают до разрувгения органических веществ и обрабатывают при нагревании хлорной кислотой, продолжают нагревание до удаления Нг80г. Остаток растворяют в воде, раствор переносят в делительвую воронку. Если присутствует молибден, его удаляют зкстрагированием хлороформом в виде ксавтогевата до получения бесцветного экстракта.
Водную фазу упариввют в кварцевой чашке, остаток органических веществ разрушают хлорной кислотой, которую удаляют нагреванием с концентрированной Н,80„ остаток переносят посредством концентрированной Нг80г в мерную колбу емкостью 20 мл. В колбу прибавляют 10 мл раствора гидрохинона в концентрированной Нг80г(10 г гидрохинона в 100 мл Нг80г), разбавляют до метки концентрированной Н,804 и измеряют светопоглощение при 470 им.
Анализ сплавов ?) — Та — т(г. Бриккер и Уотербери [565] определяли 0,1 — 1% т(7 в сплаве ?) — Та — Ъ7. Мешающее влияние урана устраняют введением его в серию стандартных растворов. Определению 100 мкг т(г(У?) не мешают 50 мг К; по 3 мз Яг, Мя, Сд, Се(?У), Ал, РЬ, В], Хг, Хг?, А1, Т1; по 1 мэ Та, Хп, Со; по 0,5 мг Сп, Мп(У??), Яп; по 0,1 мг Сг(???), Се(?Н), Х), Ае. Но точности метод приближается к гравиметрическому (осаждение Ъ70г х Н,О). П о с т р о е н и е к а л и б р о в о ч н о г о г р а ф и к а. Стандартные растворы с концентрацией 10 †2 мвг гУ(У1) и известным количеством 0(Ч1) упаривают с 2 — 3 мл Н,804 (пл. 1,34) до паров Нг80г.
После этого раствор количественно переносят при помощи Н,80г (пл. 1,84) в мерную колбу емкостью 10 мл, охлаждают, вводят 3,0 мл гидрохинона [5,50 г гидрохинона растворяют в 100 мл Н,804 (пл. 1,84)] и разбавляют до метки серной кислотой (пл. 1,84). Измеряют оптическую плотность при 478 ям относительно раствора, содержащего все компоненты сплава, кроме вольфрама и урана. Навеску сплава помещают в платиновую чапшу, вводят по 2 мл воды, 1 мл Н,80г (пл. 1,84) и 5 мл НЯОг (пл.
1,42 на каждыйграмм навески. Смесь нагревают под горячей лампой, вводят по 0,5 агв 49% -ной ПР на каждый граымнавески и вновь нагревают. Обработку фтористоводородной кислотой по вторяют до полного растворения образце, после чего раствор переносят в мерную колбу и разбавляют водой до метки. В аликвотной части, содержащей 10— 250 мвг гр(71), определяхп вольфрам, как описано при построении калибровочного графика.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
