А.И. Бусев, В.М. Иванов, Т.А. Соколова - Аналитическая химия Вольфрама (1113380), страница 31
Текст из файла (страница 31)
Определение вольфрама в сплавах, ие содержшцих молибден. П о с т р оение калибровочного графика для определения 0,05 — 0,8% %. Растворяют 0,625 г металлических титана или циркоиия, не содержащих вольфрам, в 125 мл разбавлеиной НгЯО„(1: 4) и 1 мл фтороборной кислоты (к 280 мл НГ небольшими порциями прибавляют 130 г НгВО, и хорошо перемешиваэи; храпят в полиэтиленовой посуде), нагревают до полного растворения, в коице добавляют иесколько капель концентрированной НКОг. Нагревают до удалевия НО„ охлаждают, переносят в мерную колбу емкостью 250 мг и разбавляют до метки (раствор А).
По 5 мл раствора А помещают в пять конических колб емкостью 100 мг и вводят в четыре из пих ио 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 мг ставдартного раствора, содержащего 0,01 мг/мл %. Пятый раствор испольауют как холостой. В каждую колбу вводят по 1 мг раствора Уе(Н) (растворяют 1,5 г злектролитического железа в 25 мл Н,ЯОг (1: 4) и разбавляют водой до объема 100 мг) и нагревают до паров Н,ЯОг. Охлаждают, вводят по 5 мл 10%-пого раствора ЯпС)г 2Н О в коицеитрировавиой НС1, помешают на водявую баню и перемешивают 4 мии.
Вводят по 10 мг 1г4-яого раствора толуол-3,4-дитиола в иаоамилацетате и продолжают нагревать при перемешиваиии в течение 10 мин. Охлаждали до 30' С, переиосят в делительиую воронку и трижды зкстрагируют порциями по 2 мл иаоамилацетата. Оргаиический слой объединяют, промывают 2 раза НС1 (4: 1), зкстракт перевосят в мерную колбу емкостью 50 мл, разбавляют до метки изоамилацетатом, затем измеряют оптическую плотность (1 = 4 см) при 630 ям отиосительио холостого экстракта. Построение калибровочного графика для опред е л е н и я 0,002 — 0,08% %. По 25 мл раствора А помещают в пять конических колб емкостью 100 мл, в четыре из иих вводят по 1,25; 2,5; 3,75 и 5,0 мл стаидартиого раствора, содержащего 0,01 ма(ма %, пятую оставляют для холостого раствора.
Вводят по 1 мл раствора Ре(П) и поступают, как описано при построеиии калибровочного графика для определения 0,05 — 0,8% %, ио объем экстракта уменьшают до 25 мл. 122 Для определения вольфрама иавеску 0,25 г металлических цирковия, титава или их сплавов растворяют в 50 мл Н»80» (1: 4) и 0,5 мл фтороборвой кислоты, вагревают, вводят иесколько капель ковцевтрироваввой Н)»)0» и кипятят до удалевия КО».
Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют водой до метки. Помещают в ковическую колбу емкостью 100 .ел 5 мл этого раствора, вводят 1 .ел раствора Ре(Н) и далее поступают, как описано при построении калибровочных графиков, Определевие в сплавах, содержащих молибден. Растворяют при вагревавии 0,25 г образца в 25 мл Н,80» (1: 4) и 0,5 мл фтороборвой кислоты, прибавляют несколько капель васыщеввого раствора КМпО» до образоваиия коричвевого осадка. Вводят водный раствор 80» по каплям до обесцвечиваиия и растворения осадка и кипятят 2 мив.
для удалевия 80». Вводят 15 мл 50%- вой виввой кислоты, 250 мл воды и нагревают до 80' С. Быстрой струей пропускают Н,8 в течение 30 мив. и охлаждают до комнатной температуры. Смесь переносят в мерную колбу емкостью 500 мл, разбавляют водой до метки. Около 50 мл смеси отфильтровывают ва фильтре ватмав № 42, 25 мл раствора перевосят в коническую колбу емкостью 100 мл, вводят 1 мл Н»80» (1: 4), 1 мл раствора Ре(П) и вагревают до паров Н,80». Органические вещества раарушают прибавлением порциями по 2 мл коицевтрироваввой Н№0» к горячему остатку. Далее поступают, как описано при построении калибровочного графика для определевия 0,05 — 0,8% 1У.
При содержании (0,05»4 ЪУ объем аликвотпой части увеличивают до 100 мл. Анвлии меди. Метод применен [935] для определения (0,2 — 1) ° 10 '% Чг после отделения меди олектролизом и неокупроином, а молибдена — толуол-3,4-дитиолоы. 1 г металлической меди в стакане емкостью 200 мл обрабатывают минимальиым количеством ковцеитрироваввой НКО» до полвого растворения, затем вводят 10 мл Н,80» (1; 1), разбавляют водой до объема 100 мл. Отдела, ют освоввую массу меди электролиаом, раствор упаривают до паров Н,80» и охлаждают.
Прибавляют 40 мл воды, 1 мл 20»4-ваго раствора гидрохлорида гидроксиламива и 10 мл 0,1»1-кого этавольвого раствора иеокупроива. Оставляют ва 15 мив, создают рН 5,0 — 5,5 прибавлевием 25»й-иого раствора ХН»ОН и оставляют ва 30 мив. Раствор переносят в делительвую воровку и экстрагируют медь тремя порциями по 10 мл хлороформа. Водвую фазу перевосят в стакан, упаривают до паров Н,80», вводят 3 мл ковцевтрировавиой НС1 и 1 мл 30»4-вой Н»0,, затем упаривают до паров. Охлаждают, смывают степки и ввовь упаривают. В завиоимости от содержапия вольфрама берут остаток или аликвотиую часть раствора остатка. Соли растворяют в мивимальвом количестве воды и переносят в первую колбу емкостью 50 мл, Аликвоткую часть перевосят в стакан емкостью 150 мл, вводят ковцевтрировавиую Н,ЗО» в количестве 5 мл ва 30 мл раствора, охлаждают до комнатной температуры, вводят 5 мл 0,5%-лого раствора толуол-3,4-дитиола и оставляют па 15 мии.
Переносят в делительиую воровку, экстрагируют дважды хлороформом порциями по 5 мл в течение 1 мии. Затем экстрагируют еще 10 мл хлороформа. Водную фазу в стакане емкостью 150 мл упаривают до паров Н,ЗО», вводят 3мл коицеитрироваивой НХО» и 1 мл 30%-вой Н Ог, упаривают до паров Н,80» и охлаждают. Ополаскивают стевки стакана и вновь упаривают. После охлаждевия вводят 40 мл воды, 3 мл раствора Т1С!з, вагревают в течение 15 мив. при 80 — 90' С ва водяной бане, вводят 5 мл раствора дитиола и продолжают выдерживать еще 15 мив.
при 80 — 90' С. Раствор оставляют ва 2 часа, переносят в делительпую воровку и акстрагируют 2 рава по 5 мл хлороформа в течевие 1 мив. Затем экстрагируют еще 10 мл хлороформа. Все экстракты собирают в мерную колбу емкостью 25 мл, разбавляют до метки этаволом и измеряют оптическую плотность при 640 нм (1 = 5 гм). Аивлив титана, циркоиия, тантала. Метод [658! применен для анализа высокочистых металлов. Построение калибровочного графвка. Растворы, содержащие 0,01 — 0,20 мг»дг, помещают в колбу Эрлеимейера, вводят 15 мл НС! (1: 2), охлаждают до 20' С, прибавляют 3 мл раствора ЗпС1, [20 г ЗпС1». 2Н»0 растворяют в 50 мл НС1 (пл.
1,17 — 1,19) и разбавляют водой до объема 100 мл[ и 10 мл раствора дитиола (0,5 г дитиола растворяют в 100.ел амилацетата). В делительвой воронке раствор встряхивают 10 мив., органический слой промывают двумя порциями по 2 — 3 мл НС1 (1: 1), промывной раствор присоедивяют к водной фазе. К водвому раствору прибавляют 25 мл ковцевтрироваввой НС1, 0,2 г титава в виде стружки и нагревают до появления фиолетовой окраски. После этого вводят 10 мг раствора дитиола, вагревают 20 мии. иа водяной базе до 80 — 90' С, переносят в делительвузо воронку и акстрагируют. Органический слой промывают дважды по 3 — 5 мл НС[ (4: 1), переносят в сухой градуироваивый цилиндр, разбавляют амилацетатом до объема 25 мл и измеряют оптическую плотиооть при 640 км (1 = 1 гм) отиосительио растворителя.
Определение вольфрама в титане, тавтале, циркопвн. К вавеске, содержщцей 0,2 — 1 мг »т", прибавляют в плативовой чашке 5 г»л воды, НР и НХОгпо каплям до растворевия, затем вводят 3 мл Н,80» (пл. 1,84), упаривают до слабых паров Н»80», охлая»дают и прибавляют 5 капель Нул Далее поступают, как описаво при построевии калибровочного графика. Анвлив ниобия.
Метод [207[ был применен для определения 0,0018% Ч»; коэффициент вариации 12,9 % . Навеску 0,5 г в конической колбе емкостью 100 мл обрабатывают 10 мл Н»80» (пл. 1,84) в присутствии 2 г (ХН»)»80» при вагревавии в течевие 30— 40 мив. После охлаждения вводят 10 гы НР (1: 4), охлаждают, вводят рас твор толуол-3,4-дитиола (к 300 мл НС1 (1: 2) прибавлщот 25 мл 1%-иого рас твора дитиола в 2 М КаОН] и оставляют ва 30 мии. Соедииеиие молибдева акстрагируют 2 мив.
посредством 5 мл четыреххлористого углерода. Водный слой выпаривают до паров Н,80„, охлаждают, вводят 10 мл НЕ (1: 4), 25 мл НС1 (пл. 1,17 — 1,19), 10 мл 1%-вого раствора Т(г(80»)г и нагревают 10 мив. иа водяной бале при 80' С. Вводят при перемешивапии 1 мл 1%-вого раствора дитиола, нагревают 20 мив., затем охлаждают. При появлении осадка виобиевой кислоты его растворяют в НЕ. Соединение вольфрама экстрагируют 2 мив.
посредством 5 мл четыреххлористого углерода и оптическую плотность экстракта измеряют при 630 нм отвосительво холостого вкстракта. 125 Анализ тантала. Метод [207] был применен для определения 0,001% ЪУ; коэффициент вариации 22,3%. 2,5 4 ХаОН в серебряном тигле расплавляют в муфельяой печи пря 300— 400' С. После охлаждения вводят навссву 0,25 г тантала, смачявают 0,5 мл этзяолз, выпаривают этаяол яа плитке, тигель помещают в муфельяую печь нри 400' С, затем температуру повьнпают до 750' С я сплавляют до однородной массы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
