А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 44
Текст из файла (страница 44)
Монин [1242, 1243) определял 25 — 500 нг/мл Ан методом пленочной полярографии с накоплением. Золото выделяют в течение 5 мин электролизом на электроде 174 из угольной насты на фоне 0,2 М КВг в 0,1 М НС! при потенциале — 0,50 в (отн. насыщ. хлорсеребряного электрода). При увеличении времени электролиза до 30 мин можно повысить чувствительность определения до 1 нг/мл Ап. ВЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Поведение золота при электролизе исследовал Вольвиль [1527 — 1530], изучивший влияние состава электролита, материала анода, величины тока, расстояния между электродами и другие факторы. Электролиз золота не подчиняется закону Фарадея, что может быть связано с одновременным существованием в растворе ионов золота различной степени окисления.
Соммер [1410, 1411] разработал метод определения золота при помощи внутреннего электролиза на медном аноде. Получены удовлетворительные результаты при определении 0,919 — 4,595 мг Ап в растворе 0,1 за-ной НС! при 80 — 85' С и начальном токе !в = =8 ма, конечном токе !с =-- 2 — 4 ма. Более точные и надежные результаты получены при электролизе растворов, содержащих 0,4',4- ную НЬ]Оз. Ошибка определения 0,919 — 4,632 мг Аи ( 1 з4.
Определению 1,838 мг Ап не мешает 0,5 — 5 г Си; мешают цианиды. Описан метод внутреннего электролиза в ячейке с разделенными камерами. Католитом является 5 — 10',4-ная НС[, анолитом 10з4- ный ЯаС[; катод сделан из платины, анод — из цинка, серебра или магния. Метод пригоден для анализа сплавов Аи — Аи — Сн [904]. Следовые количества золота можно выделить на 95% электролитически на стекловидном графитовом электроде в среде 1,5 М НС! + 0 5 М НЬ[Оз, 1 М НС[04, 0 2 М КОН + 0 3 М КСЬ[; 0 2 М КОН + 0,4 М КСЯ [349).
Исследовано электролитическое выделение на платиновом электроде золота и других элементов. В растворах 0,1М СНзСООН+ + 0,4 М СНзСООХа можно определять золото в присутствии меди при контролируемом потенциале: +0,55 в для золота и — 0,05 в для меди [562]. На фоне 0,4 М Ь]аОН можно определить золото и цинк: при 0,00 в — золото, при — 1,50 в — цинк [563]. На фоне 0,2 М !)]азРзОз при рН 10 возможно определение золота в смесях Ан+ Си, Аи + Рд, АА + С)[ при соотношении 1: 1, анри рН 7— в смеси Аи + Си [561]. Ниже приведены потенциалы восстановления Аи(Н!) на платиновом катоде па различных фонах: Фон Ь', з 1озо. ввоз.) 04 М НС! -)-0,70 [558[ 0,4 М НзВОз [ 0,70 [557) 0,1 М СНзСООН + 0 4 М СНзСООХа +0,55 [562] 0 4 М НзСзНзОз + 0 1 М КНСзНзОз +О 50 [559] 0,5 М ИаОН 000 [565) 0,4 М КСХ +О 2 МКОН вЂ” 1,00 [560) 175 Таблица 24 Определение золота прнмым спектральным методом Огн.
ошибка, % Определлеиые количест- ва, % Лите- ратура Аналитические линии, А Объект 1 10 з См.* 3 10 зСм,* >5.10-4 н10" См.е 1.10 з — 1 10 з 3.10 з См.ь Ап 2675,95 Ап 2675,95 — Сп 2630,00 Ап 2675,95 Ап 2675,95 — фон Ап 2675,95 — фон Ац 2675,95 Сп, СпО СпО А8 [36] [168] [531! [301 ! [648! [257, 258] [585] [544! 15 — 20 5 — 10 10 -15 10 — 20 ~6,5 20 !'лева 8 СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ Ве, ВеО Ап 2427,95 Ац 2675,95 — !и 2890 1,6 10 з — 1,4.10 ' 0,7 — 1,4 С!)Те Сплавы !и — Ап — Оа Сплавы )п — 85— Ац — Оа Бп 20 — 25 Ап 2748,26 — !и 2775,4 [543] 16 Ап 2675,95 Ац 2675,95 — фон Ац 2675,95 9 10 з См.з 3 10 е — 3 10 з н 10 " В! и его со е- динения Ве 20 3,4 1Π— 1,1 1О 510з — 210 з 3 10 з См.* 1 10 з — 2 10 з 2 10 з — 1 10 з 5 10 з — 2 10 з Ац 2675,95 Ап 2675,95 Ап 2675,95 Ап 2427,95 — фон 2833 Ап 2427,95 — Ое 2592,54 Ап 2675,95 — Те 2769,9 Таблица 23 15 ~120 Чувствительность определения Ац, в угольвоа дуге, 'А, Длина, волны, А Меме!омие линии ОзОз Вц В!1 5 — 10 13 17 ЪЧ 2675,87 (1%) Со 2675 98 ((е4) Мп 2427,98 (1%) Яг 2428,10 (-1%) Р! 2428,04 (-1%) Ч 3!22,90 (0,03%) Ч 2700,94 (О 01%) 0,001 2675,95 2427,95 0,001 Ол !г 0,01 ъ.0,03 0,3 >1 3122,78 2748,26 2700,89 2352,65 5 — 10 5 — 10 176 Спектральные методы широко используются в аналитической химии золота из-за высокой чувствительности, экспрессности и простоты выполнения, Крюсс [[130] еще в Х[Х в.
одним из первых изучил спектральные линии и условия определения золота. Спектральные линии золота см. в работе И95!. Золото принадлежит к числу элементов с немноголинейным спектром [510!. Наиболее интенсивны следующие линии золота (в А): 2427,95; 2641,49; 2675,95; 2688,71; 2700,89; 2748,26; 3029,20 и 3122,78. Чувствительность определения золота и мешающее влияние элементов указаны в табл. 23. Аналитические иннин золота н нх характеристика [248а] Чувствительность повышается до 0,0003зйо при работе на дифракционном спектрографе Д!ЭС-13; по линии 2675,95 А в этом случае золото можно определять в пробах, обогащенных кремнием.
3 10 з См, е 2.10 з — 2 10-! 5 10 з — 10 ! 2 10 в — 2 10 ! 110! — 110 з 5 10 з — 2 10' в 5,10-з 5.10-з 2 10 ' — 2 10 в 5 10 з — 10 ! 1 10 в — 10 ' 8 10 з 910 з См.* 1 10 ' — 1 10 в 510' — 210! 5)оз — 510' 210' — 5,0 Ац 2675,95 Ап 3122,78 — Вп 3120,5 Ап 3122,78 — В)! 3005,82 Ац 3122,78 — фон Ац 2675,95 — Рг) 2686,2 Ап 2675,95 Ап 2675,95 — Рг) 2686,2 Ап 3122,78 — Ол 3124,93 Ац 3122,78 — !г 3310,52 Ап 3122,78 — )г 3124,1 Ап 2675,95 — !г 2884,0 Ап 3122,78 — !и 3079,57 Ап 2675,95 — Р! 2674,5 Ац 2675,95 Ап 2675,95 — Р! 2674,57 Ап 2641,49 — Р! 2645,37 [697] [680] [277, 364] [698] [151! ]125) [457) [458! [148, 151] [250] [399[ [296) [220] [149] [153! [220] [150) [296] [399) [399] [298] [149) [153) [220! [220] Хвинко-спектральятяе методы При химико-спектральном определении золота чувствительность и селективность повышают отделением основы или концентрированием микрокомпонента.
Таблица 24 (ояемчамие) Объект Отн. ошибка, % Определяемые количест. вв, ',4 Лите. латура Аналитические линии, А Методы с отделением основы Ац 2675,95 — фон 210з — 310з Свинцовый осадок 6 — 12 [649] Наиболее часто основу отделяют отгонкой в виде летучих соединений, в этом случае исключена потеря золота, поскольку галогениды золота нелетучи при сравнительно низких температурах, необходимых для отгонки основы. Очень редко используют осаж- Ац 2427,95 — фон Ац 3122,78 — фон Ап 2675,95 (2 — 6) 10 з 4.10"з 2 10"з — 10 1 6 — 12 6 — 12 [649[, [649] [4] Эмульсии фотослоев Силякаты Таблица 25 химико-спектральные методы определения золота с отделением основы (1 5).10-з [1462] Аналитические линии, А Способ отделения основы одрелелязмые концентрации % Литература Обьект [259] 10 з — 10 з Ве Ац 2675,95 [68] 1 10 ' См.* В, ВвОз, НаВОз СаАз 81 [337] [83] (О 7 — 2 0) 10 з 1 10 ' См.* Ац 2427,95 Ац 2675,95 5 10 з См.' 8,10-з 1.10-з [538] [1489] Ац 2675,95 Ац 3122,78— 81 3020,00 Ац 2675,95 Б(С)з сЛНС1з Се Э Э Отгонка СеС1з То же Э Э Ац 2675,95 Ац 2675,95 Ап 2675,95 Ац 2675,95 СеОЭ СеС!4 Яа Ац 2675,95 Ац 2675,95 Чувствительность обнаружения, и 1С '% 3 Источник возбуждения РЬ 1'Ь, РЬО, РЬзОЭ В1 Те 7 Ац 2675,95— РЬ 2663,17 [259] [613] [623, 624] .[454] 10з — 101 1 10 з См.* 2 10 ' См.* 210' Осажденне Вь)з Осажденне ТеО, Отгонка Хз То же Ац 2675,95 Ап 2675,95 Ац 2675,95— 1п 3039,4 Ац 2675,95— — фои Ов [152] 5 10 з — 2 10 з Отгонка ОаОЭ Чувствительность определения золота (в %), 178 179 * Чувствительность определении золота 1в %).
Для золота описаны методы эмиссионного спектрального, атомно-абсорбционного, рентгеновского эмиссионного, ренчтеноспектрального, рептгепофлуоресцентного, сцинтилляционного анализа. По способу подготовки пробы к анализу различают прямые спектральные и химико-спектральные методы. ЭМИССИОННЫЙ СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ Прямые спектральные методы В рудах, минералах, горных породах и других объектах чувствительность обнаружения золота прямым спектральным методом в дуге по линии 2427,95 А составляет около 10 звйо. Иногда для обнаружения используют линии 2675,95 и 3122,78 А, но линия 2427,95 А также и более селективна [690].
Для примера ниже показано влияние источника возбуждения на чувствительность обнаружения золота по линии 2675,95 А в олове высокой чистоты [680]: Конденсированная искра Дуга переменного тока с пйерынателем Дуга постоянного тока проба — катод 0,3 проба — анод Определение прямым спектральным методом дано в табл. 24. Прямой спектральный анализ применяют для анализа медных сплавов, содержащих платиновые металлы и золото [378], полупродуктов аффинажа П45, 154], горных пород [1504], минералов [1441, 1504], руд И432, 1504], золотин иэ рудных концентратов [483]. Экстракцня СНС1з основного ацетата Отгонка с НЫОЭ + + НР Отгонка бромидов Отгонка 3 Е) н 8(С)з Отгонка 8(уз То же Э Э Отгоняв 8пВгз Отгонка ЯпС)з То же Осажденне РЬ80з Осажденне РЬС)з 2,10-з См.* 10з — 10 з 2 10 ' См.* 6.10-з См.* 1.10"з См.* 2 10 т См.* 3 10 т См.* 5,10-ь 5 10 ' 110' — 310' 10 з — 10 з 1.10-1 — 1.10-з [83] [259] [84] [256] [84] [84] [336] [678] [677, 679] [259] [166] дение макрокомпонента в виде малорастворимого соединения; экстракцию применяют только для отделения бериллия.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
